《中藥化學(xué)》全套PPT課件

《中藥化學(xué)》全套PPT課件,中藥化學(xué),中藥,化學(xué),全套,PPT,課件 第二章第二章中藥化學(xué)成分的一般研究方法中藥化學(xué)成分的一般研究方法本章為總論本章為總論,主要內(nèi)容主要內(nèi)容1.中藥中常見的化合物分類中藥中常見的化合物分類2.提取分離方法提取分離方法3.結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)構(gòu)鑒定有效成分(化合物)提取分離結(jié)構(gòu)鑒定檢識(shí)(理化色譜)化學(xué)性質(zhì)結(jié)構(gòu)分類理化性質(zhì)波譜解析中藥中藥復(fù)方有效成分單體化合物提取分離結(jié)構(gòu)鑒定(小檗堿等)檢識(shí)(理化色譜)理化性質(zhì)結(jié)構(gòu)分類理化性質(zhì)波譜解析黃連第一節(jié)第一節(jié)中藥化學(xué)成分的主要類型中藥化學(xué)成分的主要類型已知類型的中藥化學(xué)成分已知類型的中藥化學(xué)成分糖類糖類苷類苷類醌類化合物醌類化合物三萜類化合物三萜類化合物甾體類化合物甾體類化合物生物堿生物堿萜類和揮發(fā)油萜類和揮發(fā)油黃酮類黃酮類苯丙素類苯丙素類鞣質(zhì)鞣質(zhì)第二節(jié)第二節(jié)中藥有效成分的提取分離方法中藥有效成分的提取分離方法提提取?。豪糜眠m適當(dāng)當(dāng)?shù)牡娜苋軇﹦┗蚧蚍椒椒ǚǎ瑢⑺沙煞址直M盡可可能能從從原原料料中中完完全全提提出出的的過(guò)過(guò)程程。即即去去粗粗取取精精的的第一步。第一步。分分離離：把把提提取取物物中中所所含含的的各各種種成成分分一一一一分分開開，最后把得到的單體加以精制的過(guò)程。最后把得到的單體加以精制的過(guò)程。一、中藥有效成分的提取方法一、中藥有效成分的提取方法中藥中藥有效成分有效成分提取方法提取方法1溶劑提取法溶劑提取法 2水蒸氣蒸餾法水蒸氣蒸餾法 3超臨界流體萃取法超臨界流體萃取法水水親水性有機(jī)溶劑親水性有機(jī)溶劑親脂性有機(jī)溶劑親脂性有機(jī)溶劑（一）溶劑提取法一）溶劑提取法1.原理原理植物中的化學(xué)成分植物中的化學(xué)成分細(xì)胞壁及細(xì)胞膜內(nèi)細(xì)胞壁及細(xì)胞膜內(nèi)存在于存在于溶劑溶劑溶解度大的溶解度大的提取物提取物2.選擇溶劑的要點(diǎn)：選擇溶劑的要點(diǎn)：選擇溶劑依據(jù)選擇溶劑依據(jù)相似相溶相似相溶；有效的提取成分；有效的提取成分；沸點(diǎn)適中易回收沸點(diǎn)適中易回收節(jié)約能源；節(jié)約能源；低毒安全。低毒安全。中藥成分中，萜、甾等大環(huán)、稠環(huán)化合物中藥成分中，萜、甾等大環(huán)、稠環(huán)化合物極性小極性小，易溶易溶極性小的溶劑極性小的溶劑糖、苷等極性大的化合物易溶于水、醇等糖、苷等極性大的化合物易溶于水、醇等極性極性溶溶劑中劑中酸堿性成分因在植物中的存在狀態(tài)而定。酸堿性成分因在植物中的存在狀態(tài)而定。3.溶劑的分類溶劑的分類強(qiáng)極性溶劑：強(qiáng)極性溶劑：水水親水性有機(jī)溶劑：與水任意混溶親水性有機(jī)溶劑：與水任意混溶（甲、乙醇，丙酮）（甲、乙醇，丙酮）親親脂脂性性有有機(jī)機(jī)溶溶劑劑：不不與與水水任任意意混混溶溶，可可分分層層（乙乙醚醚、氯仿、苯、石油醚）氯仿、苯、石油醚）常用溶劑的極性順序：常用溶劑的極性順序：石石油油醚醚四四氯氯化化碳碳苯苯三三氯氯甲甲烷烷(氯氯仿仿)乙乙醚醚乙乙酸酸乙乙酯酯正丁醇正丁醇丙酮丙酮乙醇乙醇甲醇甲醇水水 提取分離結(jié)晶4.提取方法提取方法浸漬法浸漬法滲漉法滲漉法煎煮法煎煮法回流提取回流提取連續(xù)回流提取連續(xù)回流提取溶劑提取的方法溶劑提取的方法（1）浸漬法）浸漬法以水或稀醇，適于遇熱易破壞或揮發(fā)性及含多量淀粉、以水或稀醇，適于遇熱易破壞或揮發(fā)性及含多量淀粉、粘液質(zhì)的中藥。提取時(shí)間長(zhǎng)，效率低。粘液質(zhì)的中藥。提取時(shí)間長(zhǎng)，效率低。（2）滲漉法）滲漉法以稀乙醇或水為溶劑。以稀乙醇或水為溶劑。裝筒裝筒浸漬數(shù)小時(shí)浸漬數(shù)小時(shí)開始滲漉開始滲漉收集滲漉液。收集滲漉液。提取效率高，溶劑用量大。提取效率高，溶劑用量大。(3)煎煮法煎煮法以水為溶劑以水為溶劑對(duì)對(duì)含含有有遇遇熱熱易易破破壞壞和和揮揮發(fā)發(fā)性性成成分分的的中中藥藥不不宜宜。對(duì)對(duì)含多量淀粉、粘液質(zhì)的成分也不宜用。含多量淀粉、粘液質(zhì)的成分也不宜用。（4）回流提?。┗亓魈崛∮糜糜杏袡C(jī)機(jī)溶溶劑劑提提取取。對(duì)對(duì)遇遇熱熱易易破破壞壞的的成成分分有有影影響響。提取效率高于滲漉法。提取效率高于滲漉法。（5）連續(xù)回流提?。┻B續(xù)回流提取用有機(jī)溶劑提取。提取效率高，操作簡(jiǎn)用有機(jī)溶劑提取。提取效率高，操作簡(jiǎn)便，節(jié)省溶劑。便，節(jié)省溶劑。常用索氏提取器常用索氏提取器影響溶劑提取法的因素：合適的溶劑和方影響溶劑提取法的因素：合適的溶劑和方法、藥材的粉碎度、提取溫度及時(shí)間。法、藥材的粉碎度、提取溫度及時(shí)間。（二）水蒸氣蒸餾法（二）水蒸氣蒸餾法適適用用于于具具有有揮揮發(fā)發(fā)性性，能能隨隨水水蒸蒸氣氣蒸蒸餾餾而而不不被被破破壞壞的的難難溶溶于于水水的有效成分的提取。的有效成分的提取。揮揮發(fā)發(fā)油油、小小分分子子生生物物堿堿、酚酚類類、游離醌類等。游離醌類等。（三）超臨界流體萃取法（三）超臨界流體萃取法（SFE）常用的氣體流動(dòng)相有常用的氣體流動(dòng)相有CO2CO2臨界溫度接近室溫，壓力不高，易操作，本身為惰性，臨界溫度接近室溫，壓力不高，易操作，本身為惰性，價(jià)格便宜。價(jià)格便宜。CO2適于萃取極性較低的化合物，如酯、醚、內(nèi)酯和含氧化適于萃取極性較低的化合物，如酯、醚、內(nèi)酯和含氧化合物；不適于萃取極性較強(qiáng)的化合物。合物；不適于萃取極性較強(qiáng)的化合物。也可以在流動(dòng)相中加入夾帶劑以改變其性能。常用甲乙醇、也可以在流動(dòng)相中加入夾帶劑以改變其性能。常用甲乙醇、丙酮，一般用量不超過(guò)丙酮，一般用量不超過(guò)15%。超臨界流體提取法，效率高超臨界流體提取法，效率高可以在較低的溫度下操作，適用對(duì)熱不穩(wěn)定物質(zhì)的提取可以在較低的溫度下操作，適用對(duì)熱不穩(wěn)定物質(zhì)的提取同時(shí)溶劑除去簡(jiǎn)便同時(shí)溶劑除去簡(jiǎn)便無(wú)有機(jī)溶劑殘留無(wú)有機(jī)溶劑殘留產(chǎn)品純度高產(chǎn)品純度高操作簡(jiǎn)單，節(jié)約能耗。操作簡(jiǎn)單，節(jié)約能耗。特點(diǎn)特點(diǎn)二、分離精制方法二、分離精制方法（一）溶劑法（一）溶劑法1.酸堿溶劑法酸堿溶劑法利用混合物中各組分酸堿性的不同而進(jìn)行分離。利用混合物中各組分酸堿性的不同而進(jìn)行分離。（1）酸溶：有機(jī)堿性成分酸溶：有機(jī)堿性成分（2）堿溶：具有堿溶：具有COOH，用，用NaHCO3；具有；具有ph-OH用用NaOH2.溶劑分配法溶劑分配法取兩種不相混溶的溶劑取兩種不相混溶的溶劑-分層為兩相（分層為兩相（水相、有機(jī)相水相、有機(jī)相）提取物加入其中提取物加入其中提提取取物物中中不不同同的的成成分分在在兩兩相相溶溶劑劑中中的的分分配配系系數(shù)數(shù)有有差差異，而達(dá)到分離異，而達(dá)到分離.各各個(gè)個(gè)成成分分在在兩兩相相溶溶劑劑中中分分配配系系數(shù)數(shù)相相差差越越大大，則則分分離離效效率率越越高。高。分分離離極極性性較較大大的的成成分分，用用正正丁丁醇醇-水水；中中極極性性，用用醋酸乙酯醋酸乙酯-水；低級(jí)性，氯仿（或乙醚）水；低級(jí)性，氯仿（或乙醚）-水。水。系統(tǒng)溶劑萃取法系統(tǒng)溶劑萃取法常用于初步分離。常用于初步分離。實(shí)驗(yàn)室常用分液漏斗或液實(shí)驗(yàn)室常用分液漏斗或液-液、液滴逆流等連續(xù)萃取裝置液、液滴逆流等連續(xù)萃取裝置。提取物提取物水分散后水分散后,以不同溶劑萃取以不同溶劑萃取正丁醇正丁醇水水乙酸乙酯乙酸乙酯氯仿氯仿石油醚石油醚（二）沉淀法（二）沉淀法1.酸堿沉淀法酸堿沉淀法例如：生物堿、黃酮、蒽醌例如：生物堿、黃酮、蒽醌2.專屬試劑沉淀法專屬試劑沉淀法例如：例如：雷氏銨鹽沉淀季銨堿雷氏銨鹽沉淀季銨堿膽甾醇沉淀甾體皂苷膽甾醇沉淀甾體皂苷明膠沉淀鞣質(zhì)。明膠沉淀鞣質(zhì)。3.分級(jí)沉淀法分級(jí)沉淀法在在混混合合組組分分的的溶溶液液中中加加入入能能與與該該溶溶液液互互溶溶的的溶溶劑劑，改改變變混混合合組分溶液中某些組分的溶解度，使其從溶液中逐步析出。組分溶液中某些組分的溶解度，使其從溶液中逐步析出。例例如如：在在含含糖糖、蛋蛋白白質(zhì)質(zhì)的的水水液液中中，分分次次加加入入乙乙醇醇，逐逐級(jí)級(jí)沉沉淀淀出出由由大大到到小小的的蛋蛋白白質(zhì)質(zhì)或或糖糖；在在含含皂皂苷苷的的乙乙醇醇液液中中分分次次加加入入丙丙酮酮或或乙乙醚醚沉沉淀淀皂苷。皂苷。提取物的溶液提取物的溶液與與其其溶溶液液相相混混溶溶的的另另一一種溶劑種溶劑加入加入提提取取物物中中的的某某些些化化學(xué)學(xué)成成分分在在新新加加入入的的溶液中的溶解度小溶液中的溶解度小析出沉淀析出沉淀4.鹽析法鹽析法常用常用NaCl黃黃連連中中鹽鹽酸酸小小檗檗堿堿的的精精制制，加加入入NaCl，可可增增加產(chǎn)率加產(chǎn)率（三）分餾法（三）分餾法利利用用混混合合組組分分中中各各成成分分的的沸沸點(diǎn)點(diǎn)不不同同而而進(jìn)進(jìn)行行分分離離的的方法。方法。適于液體適于液體混合物的分離?；旌衔锏姆蛛x。例如：揮發(fā)油例如：揮發(fā)油（四）膜分離法（四）膜分離法反滲透、超濾、微濾、電滲析為四大已應(yīng)用的技術(shù)。反滲透、超濾、微濾、電滲析為四大已應(yīng)用的技術(shù)。其原理類似過(guò)濾技術(shù)，其原理類似過(guò)濾技術(shù)，可使不同分子量的化合物分離可使不同分子量的化合物分離。（五）升華法（五）升華法適用于可升華的物質(zhì)。適用于可升華的物質(zhì)。1.結(jié)晶的條件結(jié)晶的條件（1）溶劑）溶劑選擇合適的溶劑對(duì)結(jié)晶的形成是關(guān)鍵。選擇合適的溶劑對(duì)結(jié)晶的形成是關(guān)鍵。合合適適的的溶溶劑劑應(yīng)應(yīng)對(duì)對(duì)欲欲分分離離的的成成分分熱熱時(shí)時(shí)溶溶解解度度大大，冷冷時(shí)溶解度小，而對(duì)雜質(zhì)則冷熱溶解度一致時(shí)溶解度小，而對(duì)雜質(zhì)則冷熱溶解度一致合適的溶劑沸點(diǎn)應(yīng)在合適的溶劑沸點(diǎn)應(yīng)在30150度之間度之間選擇溶劑依據(jù)選擇溶劑依據(jù)“相似相溶相似相溶”原理。原理。（六）結(jié)晶法（六）結(jié)晶法（2）溫度）溫度通通常常在在加加溫溫的的情情況況下下，溶溶解解過(guò)過(guò)濾濾，除除雜雜，濃濃縮縮，放放冷冷。最合適的結(jié)晶溫度最合適的結(jié)晶溫度510度。度。（3）時(shí)間）時(shí)間一般一般35天或更長(zhǎng)時(shí)間天或更長(zhǎng)時(shí)間。（4）濃度）濃度一般是多一些溶劑，放置使其慢慢揮發(fā)到合適的濃度。一般是多一些溶劑，放置使其慢慢揮發(fā)到合適的濃度。（5）雜質(zhì)少）雜質(zhì)少,有效成分的含量高，易結(jié)晶。有效成分的含量高，易結(jié)晶。2.結(jié)晶溶劑的選擇結(jié)晶溶劑的選擇對(duì)對(duì)所所需需成成分分的的溶溶解解度度隨隨溫溫度度不不同同而而有有顯顯著著差差別別，同同時(shí)時(shí)不不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)查閱相關(guān)文獻(xiàn)，參考查閱相關(guān)文獻(xiàn)，參考“相似相溶相似相溶”規(guī)律規(guī)律選選擇擇混混合合溶溶劑劑，低低沸沸點(diǎn)點(diǎn)溶溶劑劑對(duì)對(duì)物物質(zhì)質(zhì)溶溶解解度度大大，高高沸沸點(diǎn)點(diǎn)溶溶劑劑對(duì)物質(zhì)的溶解度小對(duì)物質(zhì)的溶解度小常用溶劑常用溶劑甲、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸、吡啶等。甲、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸、吡啶等。（七）色譜分離法（七）色譜分離法1、吸附色譜、吸附色譜2、分配色譜、分配色譜3、凝膠過(guò)濾色譜（排阻色譜、分子篩色譜）、凝膠過(guò)濾色譜（排阻色譜、分子篩色譜）分離原理分離原理主主要要是是分分子子篩篩作作用用。根根據(jù)據(jù)凝凝膠膠的的孔孔徑徑和和被被分分離離化化合合物物分分子子的的大大小小而而達(dá)達(dá)到到分分離離目目的的。葡葡聚聚糖糖凝凝膠膠吸吸水水后后，形形成成凝凝膠膠粒粒子子，在在交交鏈鏈鍵鍵的的骨骨架架中中存存在在著著許許多多網(wǎng)網(wǎng)眼眼，小小分分子子可可進(jìn)進(jìn)入入網(wǎng)網(wǎng)眼眼內(nèi)內(nèi)部部，受受到到的的阻阻礙礙多多，后后流流出出，大大分分子子化化合合物物不不能能進(jìn)進(jìn)入入網(wǎng)眼，則從凝膠粒子外部流過(guò)，阻礙少，先流出。網(wǎng)眼，則從凝膠粒子外部流過(guò)，阻礙少，先流出。常常用用的的有有葡葡聚聚糖糖凝凝膠膠（sephadexG）,聚聚丙丙烯烯酰酰胺胺凝凝膠膠（Bio-GelP），及及羥羥丙丙基基葡葡聚聚糖糖凝凝膠膠sephadex LH-20）等）等4離子交換色譜法離子交換色譜法離子交換樹脂離子交換樹脂例如，陽(yáng)離子交換樹脂可用于分離生物堿類物質(zhì)例如，陽(yáng)離子交換樹脂可用于分離生物堿類物質(zhì)第三節(jié)第三節(jié)中藥有效成分化學(xué)結(jié)構(gòu)的研究方法中藥有效成分化學(xué)結(jié)構(gòu)的研究方法一、理化鑒定一、理化鑒定1、純度確定、純度確定外觀顏色形態(tài)是否均一；測(cè)定物理常數(shù)如：熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、比旋度、折光率外觀顏色形態(tài)是否均一；測(cè)定物理常數(shù)如：熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、比旋度、折光率等。如為已知物，用已知結(jié)構(gòu)的對(duì)照品進(jìn)行對(duì)照或用薄層或高效液相。等。如為已知物，用已知結(jié)構(gòu)的對(duì)照品進(jìn)行對(duì)照或用薄層或高效液相。2、分子式的確定、分子式的確定質(zhì)譜法質(zhì)譜法3、化合物的結(jié)構(gòu)骨架與官能團(tuán)的確定、化合物的結(jié)構(gòu)骨架與官能團(tuán)的確定顏色反應(yīng)；化學(xué)降解法；衍生物制備方法。顏色反應(yīng)；化學(xué)降解法；衍生物制備方法。二、中藥有效成分的波譜測(cè)定二、中藥有效成分的波譜測(cè)定1.紅外光譜（紅外光譜（IR)主要用于分析化合物中的官能團(tuán)主要用于分析化合物中的官能團(tuán)2.紫外光譜（紫外光譜（UV）可用于分析化合物中是否有可用于分析化合物中是否有-躍遷或躍遷或n-躍遷躍遷3.核磁共振核磁共振(NMR)1HNMR、13CNMR是是進(jìn)進(jìn)行行化化合合物物結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu)鑒鑒定定的的主主要方法要方法4.質(zhì)譜質(zhì)譜(MS)測(cè)測(cè)定定有有機(jī)機(jī)分分子子的的分分子子量量，相相關(guān)關(guān)碎碎片片有有利利于于進(jìn)進(jìn)一一步確認(rèn)結(jié)構(gòu)。步確認(rèn)結(jié)構(gòu)。