《中藥化學(xué)》全套PPT課件

《中藥化學(xué)》全套PPT課件,中藥化學(xué),中藥,化學(xué),全套,PPT,課件 第九章第九章 甾體類化合物甾體類化合物v北京中醫(yī)藥大學(xué) 李強(qiáng)第一節(jié)第一節(jié) 概概 述述 一、一、基本骨架：環(huán)戊烷基本骨架：環(huán)戊烷并多氫菲。并多氫菲。v包括植物甾醇、膽汁酸、C21甾類、昆蟲變態(tài)激素、強(qiáng)心苷、甾體皂苷、甾體生物堿、蟾毒配基等。v由甲戌二羥酸的生物合成途徑轉(zhuǎn)化而來二、分類二、分類 依據(jù)四個(gè)環(huán)的稠和方式和碳依據(jù)四個(gè)環(huán)的稠和方式和碳17的取的取代基不同分類。代基不同分類。262頁表頁表9-1 習(xí)慣上將位于環(huán)己烷上方的習(xí)慣上將位于環(huán)己烷上方的C-H鍵定為鍵定為-型，用實(shí)線表示；平面下方的型，用實(shí)線表示；平面下方的 為為-型，用型，用虛線表示。虛線表示。天然甾類天然甾類C10、C13、C17取代基均為取代基均為-型，型，其它位均以它們?yōu)闃?biāo)準(zhǔn)。其它位均以它們?yōu)闃?biāo)準(zhǔn)。v三、甾核的重要顏色反應(yīng)三、甾核的重要顏色反應(yīng) 無水條件無水條件1.Liebermann-Burchard反應(yīng)反應(yīng) 將樣品溶于冰醋酸，加入醋酐將樣品溶于冰醋酸，加入醋酐-濃硫酸濃硫酸（20：1），反應(yīng)液由紅），反應(yīng)液由紅-紫紫-藍(lán)藍(lán)-綠綠-污綠，發(fā)生一系列顏色變化，最后褪色。污綠，發(fā)生一系列顏色變化，最后褪色。與三萜類化合物的顏色有區(qū)別。與三萜類化合物的顏色有區(qū)別。2.Salkowaki反應(yīng)反應(yīng) 將樣品溶于氯仿，加入硫酸，硫酸層顯將樣品溶于氯仿，加入硫酸，硫酸層顯血紅色或青色，氯仿層顯綠色熒光。血紅色或青色，氯仿層顯綠色熒光。3.tschugaev反應(yīng)反應(yīng)樣品溶于冰乙酸，加氯化鋅加乙酰氯共熱，樣品溶于冰乙酸，加氯化鋅加乙酰氯共熱，出現(xiàn)紫紅出現(xiàn)紫紅-藍(lán)藍(lán)-綠的變化綠的變化4三氯醋酸反應(yīng)（三氯醋酸反應(yīng)（Rosen-Heimer）樣品和樣品和25%的三氯醋酸的乙醇液反應(yīng)，加熱的三氯醋酸的乙醇液反應(yīng)，加熱到到60度可顯紅色至紫色。度可顯紅色至紫色。5.五氯化銻反應(yīng)五氯化銻反應(yīng)(Kahlenberg)紙片反應(yīng)，樣品斑點(diǎn)顯藍(lán)、灰藍(lán)、灰紫紙片反應(yīng)，樣品斑點(diǎn)顯藍(lán)、灰藍(lán)、灰紫等顏色。等顏色。反應(yīng)名稱甾體化合物三萜化合物L(fēng)-B反應(yīng)紅紫藍(lán)綠污綠-褪色黃紅紫藍(lán)-褪色Salkowski硫酸層紅色或藍(lán)色，氯仿層綠色熒光Tschugaev紫紅-藍(lán)-綠變化淡紅，紫紅Rosen-Heimer紅-紫，60紅-紫紅100Kahlenberg藍(lán)、灰藍(lán)、灰紫甾體類化合物與三萜類化合物顏色反應(yīng)的異同點(diǎn)甾體類化合物與三萜類化合物顏色反應(yīng)的異同點(diǎn) 第二節(jié)第二節(jié) 強(qiáng)心苷類化合物強(qiáng)心苷類化合物一、概述一、概述v 含義：含義：是生物界存在的一類對(duì)心臟有顯著的是生物界存在的一類對(duì)心臟有顯著的生理活性的甾體苷類，由強(qiáng)心苷元與糖縮合而生理活性的甾體苷類，由強(qiáng)心苷元與糖縮合而成。成。v 分布分布：大多分布在夾竹桃科、玄參科、百合：大多分布在夾竹桃科、玄參科、百合科、蘿摩科和十字花科。動(dòng)物中尚未發(fā)現(xiàn)?？?、蘿摩科和十字花科。動(dòng)物中尚未發(fā)現(xiàn)。v 活性：選擇性作用于心臟的化合物，能加強(qiáng)活性：選擇性作用于心臟的化合物，能加強(qiáng)心肌的收縮性，減慢竇性頻率，影響心肌電生心肌的收縮性，減慢竇性頻率，影響心肌電生理特性。理特性。二、結(jié)構(gòu)與分類二、結(jié)構(gòu)與分類（一）按苷元分類（一）按苷元分類 結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：1、甾核的四個(gè)環(huán)甾核的四個(gè)環(huán) AB順反、以順為主；順反、以順為主；BC反式、反式、CD順式（順式（14-H).2、C10、C13、C17取代基均為取代基均為-型，型，C13-為為甲基取代，甲基取代，C10為甲基或含氧基團(tuán)；為甲基或含氧基團(tuán)；C17為不飽和內(nèi)酯環(huán)。為不飽和內(nèi)酯環(huán)。3、根據(jù)內(nèi)酯結(jié)構(gòu)分為兩類、根據(jù)內(nèi)酯結(jié)構(gòu)分為兩類v甲型強(qiáng)心苷（強(qiáng)心甾烯）甲型強(qiáng)心苷（強(qiáng)心甾烯）C17為五元不飽和內(nèi)酯為五元不飽和內(nèi)酯環(huán)，多數(shù)為此類。環(huán)，多數(shù)為此類。v乙型強(qiáng)心苷（海蔥甾烯）乙型強(qiáng)心苷（海蔥甾烯）較少，較少，C17為六元不飽為六元不飽和內(nèi)酯環(huán)。和內(nèi)酯環(huán)。4、強(qiáng)心苷強(qiáng)心苷3-羥基連接糖成苷。羥基連接糖成苷。14-羥基是強(qiáng)心活性的必備結(jié)構(gòu)。羥基是強(qiáng)心活性的必備結(jié)構(gòu)。5、其它位置均可見羥基、羰基等取代，少、其它位置均可見羥基、羰基等取代，少數(shù)有雙鍵。數(shù)有雙鍵。（二）強(qiáng)心苷上的糖（二）強(qiáng)心苷上的糖 構(gòu)成強(qiáng)心苷的糖常見有構(gòu)成強(qiáng)心苷的糖常見有 兩類：兩類：a-羥基糖羥基糖（包括（包括6-去氧糖）；去氧糖）；a-去氧糖。去氧糖。（三）苷元與糖的連接方式（三）苷元與糖的連接方式 強(qiáng)心苷多為低聚糖苷。強(qiáng)心苷多為低聚糖苷。型：型：苷元苷元-（2，6-去氧糖）去氧糖）x-（D-葡萄糖）葡萄糖）y型：苷元苷元-（6-去氧糖）去氧糖）x-（D-葡萄糖）葡萄糖）y型：苷元苷元-（D-葡萄糖）葡萄糖）Y型、型、型較多。型較多。紫花洋地黃苷A綠海蔥苷v強(qiáng)心苷的化學(xué)結(jié)構(gòu)對(duì)其生理活性有較大影響，強(qiáng)心苷的化學(xué)結(jié)構(gòu)對(duì)其生理活性有較大影響，強(qiáng)心作用取決于苷元部分，糖部分本身不具強(qiáng)強(qiáng)心作用取決于苷元部分，糖部分本身不具強(qiáng)心作用，但可影響強(qiáng)心苷的作用強(qiáng)度。心作用，但可影響強(qiáng)心苷的作用強(qiáng)度。1甾體母核甾體母核C14-OH必需為必需為構(gòu)型，若構(gòu)型，若為為型或脫水形成脫水苷型或脫水形成脫水苷元，元，強(qiáng)強(qiáng)心作用消失。心作用消失。如如A/B環(huán)為順環(huán)為順式，式，則則3-OH有活性有活性如如A/B為為反式，反式，則則C3-OH不不論論是是還還是是型均有活性。型均有活性。三、強(qiáng)心苷的結(jié)構(gòu)與活性的關(guān)系三、強(qiáng)心苷的結(jié)構(gòu)與活性的關(guān)系2不飽和內(nèi)酯環(huán)不飽和內(nèi)酯環(huán)vC17側(cè)鏈上的不飽和內(nèi)酯環(huán)側(cè)鏈上的不飽和內(nèi)酯環(huán)為為構(gòu)型構(gòu)型時(shí)時(shí)，有活性，有活性為為構(gòu)型構(gòu)型時(shí)時(shí)，活性減弱，毒性減弱，活性減弱，毒性減弱如開如開環(huán)環(huán)，活性降低或消失，活性降低或消失3 取代基取代基vC10上的CH3轉(zhuǎn)變?yōu)镃H2OH或CHO時(shí)，活性增強(qiáng)轉(zhuǎn)變?yōu)镃OOH或無CH3時(shí)，活性明顯減弱v母核上引入5、11、12-OH時(shí)，可增強(qiáng)活性v引入1、6、16-OH，可降低活性v引入4（5），活性增強(qiáng)，引入16（17），則活性消失或顯著降低。4糖部分糖部分v苷元成苷，毒性增加苷元成苷，毒性增加v隨著糖數(shù)增加，苷元比例減少，毒性減弱，如隨著糖數(shù)增加，苷元比例減少，毒性減弱，如P269表表9-2v甲型強(qiáng)心苷及苷元毒性規(guī)律甲型強(qiáng)心苷及苷元毒性規(guī)律糖數(shù)目糖數(shù)目:三糖苷三糖苷二糖苷二糖苷苷元苷元糖種類糖種類:葡萄糖苷葡萄糖苷甲氧基糖苷甲氧基糖苷6-去氧糖苷去氧糖苷2,6-二去氧糖苷二去氧糖苷v乙型強(qiáng)心苷乙型強(qiáng)心苷苷元苷元單糖苷單糖苷二糖苷二糖苷v乙型苷元乙型苷元甲型苷元甲型苷元三、強(qiáng)心苷的理化性質(zhì)三、強(qiáng)心苷的理化性質(zhì)(一）性狀一）性狀 中性、無定形粉末或結(jié)晶、味苦、對(duì)粘膜有刺激性。中性、無定形粉末或結(jié)晶、味苦、對(duì)粘膜有刺激性。(二）溶解性二）溶解性苷元親脂性較強(qiáng)苷元親脂性較強(qiáng)苷可溶于水、甲醇、乙醇及丙酮等極性有機(jī)溶劑，苷可溶于水、甲醇、乙醇及丙酮等極性有機(jī)溶劑，略溶于醋酸乙酯，不溶于乙醚等親脂性有機(jī)溶劑。略溶于醋酸乙酯，不溶于乙醚等親脂性有機(jī)溶劑。有的強(qiáng)心苷有的強(qiáng)心苷,糖數(shù)目雖多糖數(shù)目雖多,但但OH數(shù)目少數(shù)目少,親水性弱親水性弱,親親酯性強(qiáng)酯性強(qiáng) （三）苷鍵的水解（三）苷鍵的水解 1、酸水解、酸水解（1）溫和酸水解）溫和酸水解 用濃度為用濃度為0.020.05molL的鹽酸或硫酸，在含的鹽酸或硫酸，在含水醇中短時(shí)間加熱回流。水醇中短時(shí)間加熱回流。只能使只能使2-去氧糖苷鍵裂解（去氧糖苷鍵裂解（2-去氧糖與苷元及去氧糖與苷元及2-去氧糖與去氧糖與2-去氧糖之間的苷鍵）；而去氧糖之間的苷鍵）；而2-去氧糖去氧糖和和2-羥基糖之間的苷鍵及羥基糖之間的苷鍵不羥基糖之間的苷鍵及羥基糖之間的苷鍵不會(huì)裂解。會(huì)裂解。型強(qiáng)心苷可水解成苷元、型強(qiáng)心苷可水解成苷元、2-去氧糖、去氧糖、低聚糖。低聚糖。型、型、型不水解。型不水解。（2）強(qiáng)烈酸水解）強(qiáng)烈酸水解 型、型、型用此法。型用此法。3%5%無機(jī)酸長(zhǎng)時(shí)間加熱，可使所有苷鍵無機(jī)酸長(zhǎng)時(shí)間加熱，可使所有苷鍵裂解生成單糖和脫水苷元。裂解生成單糖和脫水苷元。（3）氯化氫）氯化氫-丙酮法丙酮法 將強(qiáng)心苷置含將強(qiáng)心苷置含1%氯化氫的丙酮液中，氯化氫的丙酮液中，20度度放置二周即得。放置二周即得?？伤饪伤庑托蛷?qiáng)心苷。強(qiáng)心苷。v見見P（271）2、酶水解、酶水解 有選擇性，不同性質(zhì)的酶作用于不同性質(zhì)的有選擇性，不同性質(zhì)的酶作用于不同性質(zhì)的苷鍵，只有水解葡萄糖的酶。苷鍵，只有水解葡萄糖的酶。型、型、型強(qiáng)心苷可水解成次級(jí)苷和葡萄糖、型強(qiáng)心苷可水解成次級(jí)苷和葡萄糖、型水解成苷元和單糖。型水解成苷元和單糖。3、堿水解、堿水解 分子中的內(nèi)酯和酰氧基等可與堿作用。分子中的內(nèi)酯和酰氧基等可與堿作用。（1）內(nèi)酯與堿的作用）內(nèi)酯與堿的作用 水溶液中開環(huán)，加酸閉和。水溶液中開環(huán)，加酸閉和。在醇性氫氧化鉀溶液中，甲型強(qiáng)心苷內(nèi)酯在醇性氫氧化鉀溶液中，甲型強(qiáng)心苷內(nèi)酯環(huán)雙鍵轉(zhuǎn)位，形成活性亞甲基。乙型則異構(gòu)化。環(huán)雙鍵轉(zhuǎn)位，形成活性亞甲基。乙型則異構(gòu)化。（2）酰氧基與堿的作用）酰氧基與堿的作用 碳酸氫鈉（鉀）：碳酸氫鈉（鉀）：2-去氧糖?；?。去氧糖?；?。氫氧化鈣（鋇）：水解羥基糖或苷元上的酰氧氫氧化鈣（鋇）：水解羥基糖或苷元上的酰氧基?；?。四、顏色反應(yīng)四、顏色反應(yīng)1、作用于甾體母核、作用于甾體母核 同甾體的顯色反應(yīng)。同甾體的顯色反應(yīng)。2、作用于五元不飽和內(nèi)酯環(huán)的反應(yīng)、作用于五元不飽和內(nèi)酯環(huán)的反應(yīng) 只有甲型強(qiáng)心苷顯色只有甲型強(qiáng)心苷顯色(活性亞甲基的反活性亞甲基的反應(yīng)應(yīng))。（1）Legal反應(yīng)反應(yīng) 取樣品取樣品12mg，溶在溶在23滴吡啶中，加滴吡啶中，加1滴滴3%亞硝酰鐵氰化鈉和亞硝酰鐵氰化鈉和1滴氫氧化鈉液，顯深滴氫氧化鈉液，顯深紅色并逐漸褪去。紅色并逐漸褪去。（2）Raymond 反應(yīng)反應(yīng) 間二硝基苯的乙醇液，間二硝基苯的乙醇液，+NaOH,顯紫紅色。顯紫紅色。（3）kedde反應(yīng)反應(yīng) 3，5-二硝基苯甲酸試劑，紅或紫紅色，可二硝基苯甲酸試劑，紅或紫紅色，可用于色譜顯色。用于色譜顯色。(4)Baljet反應(yīng)反應(yīng)加堿性苦味酸的醇溶液加堿性苦味酸的醇溶液,顯橙色至橙紅色顯橙色至橙紅色.（1）K-K反應(yīng)反應(yīng) 取樣品溶于取樣品溶于5ml冰醋酸中，加冰醋酸中，加1滴滴20%三氯化鐵水溶液三氯化鐵水溶液中，混均后傾斜試管，沿管壁滴加濃硫酸。醋酸層漸中，混均后傾斜試管，沿管壁滴加濃硫酸。醋酸層漸顯蘭色。界面的顏色為紅、綠顯蘭色。界面的顏色為紅、綠 、黃等。、黃等。只對(duì)游離的只對(duì)游離的2-去氧糖或在此條件下能解離出去氧糖或在此條件下能解離出2-去氧糖去氧糖的強(qiáng)心苷顯陽性。的強(qiáng)心苷顯陽性。vK.K反應(yīng)呈陽性的模式：反應(yīng)呈陽性的模式：苷元苷元-（2-去氧糖去氧糖)x-(葡萄糖）葡萄糖）y苷元苷元-（2-去氧糖去氧糖)xv陰性模式：陰性模式：苷元苷元-2-去氧糖去氧糖-(葡萄糖）葡萄糖）y苷元苷元-（羥基糖）羥基糖）x3、-去氧糖的顏色反應(yīng)去氧糖的顏色反應(yīng)（2）呫噸氫醇）呫噸氫醇 顯紅色，只要分子中有顯紅色，只要分子中有2-去氧糖即可?？捎糜谌パ跆羌纯伞？捎糜诙糠治?。定量分析。（3）對(duì)二甲氨基苯甲醛反應(yīng)）對(duì)二甲氨基苯甲醛反應(yīng)樣品的醇溶液點(diǎn)于濾紙上樣品的醇溶液點(diǎn)于濾紙上,噴對(duì)二甲氨基苯甲噴對(duì)二甲氨基苯甲醛試劑醛試劑,90加熱加熱3030秒秒,分子中如含有分子中如含有去氧糖去氧糖,顯灰紅色顯灰紅色.(4)過碘酸過碘酸-對(duì)硝基苯胺反應(yīng)對(duì)硝基苯胺反應(yīng)v樣品的醇溶液點(diǎn)于濾紙或薄層上樣品的醇溶液點(diǎn)于濾紙或薄層上,噴過碘酸鈉噴過碘酸鈉水溶液水溶液,放置室溫放置室溫,再噴對(duì)硝基苯胺再噴對(duì)硝基苯胺則在灰黃底色出現(xiàn)深黃斑點(diǎn)則在灰黃底色出現(xiàn)深黃斑點(diǎn)紫外燈下紫外燈下,棕色底顯黃色熒光斑點(diǎn)棕色底顯黃色熒光斑點(diǎn)再噴再噴NaOH,斑點(diǎn)轉(zhuǎn)為綠色斑點(diǎn)轉(zhuǎn)為綠色.五、提取分離五、提取分離 （一）強(qiáng)心苷的提?。ㄒ唬?qiáng)心苷的提取一般用一般用70%80%乙醇提取，提取率高，還乙醇提取，提取率高，還可抑制酶的活性。可抑制酶的活性。種子類可用石油醚脫脂種子類可用石油醚脫脂葉綠素可用稀堿液皂化或醇液濃縮沉淀，還葉綠素可用稀堿液皂化或醇液濃縮沉淀，還可用活性炭吸附?？捎没钚蕴课?。（二）強(qiáng)心苷的分離（二）強(qiáng)心苷的分離 溶劑萃取、逆流分溶和色譜分離法。溶劑萃取、逆流分溶和色譜分離法。六六 強(qiáng)心苷的檢識(shí)強(qiáng)心苷的檢識(shí)1、理化檢識(shí)、理化檢識(shí)2、色譜檢識(shí)、色譜檢識(shí)（1）紙色譜）紙色譜苷元：甲酰胺或丙二醇做固定相苷元：甲酰胺或丙二醇做固定相 苯或甲苯做移動(dòng)相苯或甲苯做移動(dòng)相親脂性強(qiáng)的苷：二甲苯親脂性強(qiáng)的苷：二甲苯-丁酮或氯仿丁酮或氯仿-乙醇乙醇 親水性強(qiáng)的苷：乙醇親水性強(qiáng)的苷：乙醇-甲苯甲苯-水水 或水飽和的正丁醇或水飽和的正丁醇（2）薄層色譜）薄層色譜v 吸附薄層：硅膠為主吸附薄層：硅膠為主v 分配薄層：分配薄層：以硅藻土、纖維素為支持劑以硅藻土、纖維素為支持劑 甲酰胺或乙二醇作固定相甲酰胺或乙二醇作固定相 氯仿氯仿-丙酮；氯仿丙酮；氯仿-正丁醇為展開劑正丁醇為展開劑v 顯色劑：顯色劑：2%3,5-二硝基苯甲酸二硝基苯甲酸氫氧化鉀氫氧化鉀 1%苦味酸苦味酸氫氧化鈉氫氧化鈉 2%三氯化銻三氯化銻一、概述一、概述v含義含義:甾體皂苷是一類由螺甾烷類化合物與糖甾體皂苷是一類由螺甾烷類化合物與糖結(jié)合的苷類。水溶液振搖后能產(chǎn)生肥皂溶液樣結(jié)合的苷類。水溶液振搖后能產(chǎn)生肥皂溶液樣泡沫。泡沫。v分布分布:主要分布在單子葉植物中。例如：百合主要分布在單子葉植物中。例如：百合科，薯蕷科，石蒜科和龍舌蘭科。科，薯蕷科，石蒜科和龍舌蘭科。v中藥麥冬、重樓、百合、玉竹、知母等富含甾中藥麥冬、重樓、百合、玉竹、知母等富含甾體皂苷。體皂苷。v生理活性生理活性:治療心腦血管疾病、抗癌、降糖、治療心腦血管疾病、抗癌、降糖、降膽固醇、抗菌等活性。降膽固醇、抗菌等活性。如地奧心血康如地奧心血康-黃山藥中的甾體皂苷可用于冠心黃山藥中的甾體皂苷可用于冠心病，心絞痛病，心絞痛 第三節(jié)第三節(jié) 甾體皂苷甾體皂苷二、甾體皂苷的化學(xué)結(jié)構(gòu)與分類二、甾體皂苷的化學(xué)結(jié)構(gòu)與分類 （一）（一）結(jié)構(gòu)特點(diǎn)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)v皂苷元由皂苷元由27個(gè)碳組成個(gè)碳組成,共有共有A.B.C.D.E和和F六個(gè)環(huán)六個(gè)環(huán).其中其中E和和F以螺縮酮的形式連接以螺縮酮的形式連接,共共同組成螺旋甾烷同組成螺旋甾烷.1、A/B、順反均有。順反均有。B/C、C/D環(huán)均為反式環(huán)均為反式2、E和和F環(huán)有環(huán)有C20、C22、C25三個(gè)手性碳。三個(gè)手性碳。C20為為S構(gòu)構(gòu)型。型。C22 為為R構(gòu)型。構(gòu)型。C25有兩種絕對(duì)構(gòu)型，并椐有兩種絕對(duì)構(gòu)型，并椐此分類。此分類。3、皂苷元分子中多含有羥基、羰基、雙鍵等。不、皂苷元分子中多含有羥基、羰基、雙鍵等。不含有羧基，稱為中性皂苷。含有羧基，稱為中性皂苷。（二）分類（二）分類根據(jù)碳根據(jù)碳25的構(gòu)型和的構(gòu)型和F環(huán)的環(huán)和狀態(tài)分為四類：環(huán)的環(huán)和狀態(tài)分為四類：1.螺甾烷醇螺甾烷醇類類(C25S)v菝葜皂苷菝葜皂苷元是螺甾元是螺甾烷醇的代烷醇的代表。表。v菝葜皂苷元菝葜皂苷元v2.異螺甾烷醇異螺甾烷醇(C25R)類類.v25R25R穩(wěn)定性大于穩(wěn)定性大于25S25S v薯蕷皂苷元是異螺甾烷醇的代表，是合薯蕷皂苷元是異螺甾烷醇的代表，是合成甾體激素和甾體避孕藥的重要原料。成甾體激素和甾體避孕藥的重要原料。v 薯蕷皂苷元薯蕷皂苷元3、呋甾烷醇型、呋甾烷醇型v 螺甾烷醇型皂苷最大的特征是螺甾烷醇型皂苷最大的特征是F環(huán)開環(huán)，環(huán)開環(huán)，碳碳22位上多有羥基或甲基取代；碳位上多有羥基或甲基取代；碳26上羥基均上羥基均與葡萄糖成苷。且易被酶解，除去碳與葡萄糖成苷。且易被酶解，除去碳26上葡萄上葡萄糖，糖，F(xiàn)環(huán)隨之閉和，轉(zhuǎn)為螺甾烷醇型皂苷。環(huán)隨之閉和，轉(zhuǎn)為螺甾烷醇型皂苷。此類皂苷不具有溶血作用此類皂苷不具有溶血作用不和膽甾醇形成復(fù)合物等通性。不和膽甾醇形成復(fù)合物等通性。v4、呋喃螺甾烷型（變形螺甾烷）、呋喃螺甾烷型（變形螺甾烷）v F環(huán)為呋喃環(huán)，碳環(huán)為呋喃環(huán)，碳26羥基與葡萄糖成羥基與葡萄糖成苷。苷。（三）糖（三）糖v組成甾體皂苷的糖種類組成甾體皂苷的糖種類以以D-葡萄糖、葡萄糖、D-半乳糖、半乳糖、D-木糖、木糖、L-屬李屬李糖和阿拉伯糖為主。糖和阿拉伯糖為主。v一般在一般在3位成苷，多為寡糖苷。也有分支位成苷，多為寡糖苷。也有分支糖鏈。糖鏈。三三.甾體皂苷的理化性質(zhì)甾體皂苷的理化性質(zhì) 1.性狀：多為無定型粉末性狀：多為無定型粉末.2溶解性：熱甲醇溶解性：熱甲醇,熱乙醇和稀醇熱乙醇和稀醇,難溶于低極性難溶于低極性有機(jī)溶劑有機(jī)溶劑.正丁醇常作為皂苷的提取溶劑正丁醇常作為皂苷的提取溶劑.3.發(fā)泡性與溶血性發(fā)泡性與溶血性：呋甾烷醇型不具備。呋甾烷醇型不具備。4.沉淀反應(yīng)：甾體皂苷與甾醇結(jié)合生成不溶于水沉淀反應(yīng)：甾體皂苷與甾醇結(jié)合生成不溶于水的分子復(fù)合物，用乙醚則膽甾醇可溶，皂苷不的分子復(fù)合物，用乙醚則膽甾醇可溶，皂苷不溶。溶。5.顯色反應(yīng)：同三萜皂苷和甾體。顯色反應(yīng)：同三萜皂苷和甾體。三萜皂苷顯紅紫色三萜皂苷顯紅紫色(1)醋酐醋酐-濃硫酸濃硫酸 甾體皂苷顯藍(lán)綠色甾體皂苷顯藍(lán)綠色 三萜皂苷加熱到三萜皂苷加熱到100顯色顯色(2)三氯醋酸三氯醋酸 甾體皂苷加熱到甾體皂苷加熱到60顯色顯色三三.甾體皂苷的提取與分離甾體皂苷的提取與分離基本同三萜皂苷，只是甾體皂苷不含羧基，基本同三萜皂苷，只是甾體皂苷不含羧基，為中性，親水性弱。為中性，親水性弱。中性醋酸鉛中性醋酸鉛:酸性皂苷沉淀酸性皂苷沉淀鉛鹽沉淀法鉛鹽沉淀法:堿性醋酸鉛堿性醋酸鉛:中性皂苷沉淀中性皂苷沉淀薯蕷皂苷元的提?。菏硎氃碥赵奶崛。?94分離方法v溶劑沉淀法v膽甾醇沉淀法v硅膠色譜法v大孔樹脂法v葡聚糖凝膠v液滴逆流分配法四、含甾體皂苷的實(shí)例：四、含甾體皂苷的實(shí)例：v麥冬：主成分結(jié)構(gòu)及總皂苷的提取。麥冬：主成分結(jié)構(gòu)及總皂苷的提取。v薤白薤白:薤白薤白E的提取分離。的提取分離?！颈菊戮毩?xí)題本章練習(xí)題】一一 .A.A 型題（單選）型題（單選）1 1去氧糖常見于去氧糖常見于A A 三萜皂苷三萜皂苷B B甾體皂苷甾體皂苷C C強(qiáng)心苷強(qiáng)心苷D D二萜苷二萜苷E E環(huán)烯醚萜苷環(huán)烯醚萜苷2 2按糖的種類和苷元連接方式可將強(qiáng)心苷分按糖的種類和苷元連接方式可將強(qiáng)心苷分()()類型類型A A 種種B B種種C C種種D D種種E E種種強(qiáng)心苷不溶于強(qiáng)心苷不溶于A A水水B B甲醇甲醇C C乙醇乙醇D D乙醚乙醚E E丙酮丙酮區(qū)別強(qiáng)心苷的苷元用區(qū)別強(qiáng)心苷的苷元用()()試劑試劑A A醋酐濃硫酸醋酐濃硫酸B B SalkowskSalkowskC C TshugaevTshugaevD D三氯化銻三氯化銻 E E RaymondRaymond5 Legal5 Legal反應(yīng)用于區(qū)別反應(yīng)用于區(qū)別A A甲甲乙乙型型強(qiáng)強(qiáng)心心苷苷B B酸酸性性、中中性性皂皂苷苷C C酸酸性性、堿堿性性皂皂苷苷 D D三三萜萜、甾甾體皂苷體皂苷E E三萜皂苷和強(qiáng)心苷三萜皂苷和強(qiáng)心苷6 6 Keller-Keller-Kiliani(KKiliani(K-K)-K)反應(yīng)是反應(yīng)是()()的顏色反應(yīng)的顏色反應(yīng)A A三萜皂苷三萜皂苷B B甾體皂苷甾體皂苷C C 去氧糖去氧糖D D強(qiáng)心苷強(qiáng)心苷E E萜類萜類7.7.乙型強(qiáng)心苷元甾體母核上乙型強(qiáng)心苷元甾體母核上C17C17位上的取代基是位上的取代基是A.A.醛醛基基 B.B.羧羧基基 C.C.五五元元不不飽飽和和內(nèi)內(nèi)酯酯環(huán)環(huán) D.D.六六元元不不飽飽和和內(nèi)內(nèi)酯酯環(huán)環(huán) E.E.異戊烯基異戊烯基8.8.溫和酸水解可水解哪種強(qiáng)心苷溫和酸水解可水解哪種強(qiáng)心苷A.A.B.B.C.C.D.D.甲型甲型 E.E.乙型乙型二二 B B型題型題(配伍題配伍題)11151115A.A.甲型強(qiáng)心苷甲型強(qiáng)心苷 B.B.乙型強(qiáng)心苷乙型強(qiáng)心苷C.D-C.D-洋地黃毒糖洋地黃毒糖D.D.甾體皂苷甾體皂苷E E三萜皂苷三萜皂苷11.Raymond11.Raymond反應(yīng)為陽性的是反應(yīng)為陽性的是12.12.醋酐醋酐-濃硫酸反應(yīng)為陰性的是濃硫酸反應(yīng)為陰性的是13.K-K13.K-K反應(yīng)為陽性的是反應(yīng)為陽性的是14.C-1714.C-17位為五元不飽和內(nèi)酯環(huán)的是位為五元不飽和內(nèi)酯環(huán)的是15.C-1715.C-17位為六元不飽和內(nèi)酯環(huán)的是位為六元不飽和內(nèi)酯環(huán)的是16201620A.A.葡萄糖葡萄糖B.B.洋地黃毒糖洋地黃毒糖C.C.鼠李糖鼠李糖D.D.木糖木糖E.E.葡萄糖醛酸葡萄糖醛酸1616易出現(xiàn)在強(qiáng)心苷類化合物的分子結(jié)構(gòu)中的糖是易出現(xiàn)在強(qiáng)心苷類化合物的分子結(jié)構(gòu)中的糖是1717所形成的糖苷最易被酸水解的糖是所形成的糖苷最易被酸水解的糖是1818所形成的糖苷最難被酸水解的糖是所形成的糖苷最難被酸水解的糖是1919可發(fā)生可發(fā)生Kel1erKel1er一一KilianiKiliani反應(yīng)的是反應(yīng)的是2020一般連在強(qiáng)心苷的糖鏈內(nèi)側(cè)的是一般連在強(qiáng)心苷的糖鏈內(nèi)側(cè)的是三三x x題型（多項(xiàng)選擇題）題型（多項(xiàng)選擇題）21.21.強(qiáng)心苷類化合物強(qiáng)心苷類化合物A.A.黃黃色色針針晶晶 B.B.難難溶溶于于水水 C.C.多多連連有有去去氧氧糖糖 D.K-KD.K-K反反應(yīng)應(yīng)陽陽性性 E.E.有有紫紫外外吸吸收收22.22.作用于強(qiáng)心苷內(nèi)酯環(huán)的反應(yīng)有作用于強(qiáng)心苷內(nèi)酯環(huán)的反應(yīng)有A.A.鹽鹽酸酸鎂鎂粉粉反反應(yīng)應(yīng)B.B.亞亞硝硝酰酰鐵鐵氰氰化化鈉鈉C.3C.3，5-5-二二硝硝基基苯苯甲甲酸酸D.D.間間二二硝硝基基苯苯E.E.對(duì)硝基苯肼對(duì)硝基苯肼33.33.作用在強(qiáng)心苷甾體母核上的反應(yīng)是作用在強(qiáng)心苷甾體母核上的反應(yīng)是A A醋醋酸酸濃濃硫硫酸酸B B SalkowskSalkowsk反反應(yīng)應(yīng)C C TshugaevTshugaev反反應(yīng)應(yīng)D D三三氯氯化化銻銻E E三三氯氯乙乙酸酸34.34.強(qiáng)心苷類所連的去氧糖有強(qiáng)心苷類所連的去氧糖有A.D-A.D-葡萄糖葡萄糖B.D-B.D-洋地黃毒糖洋地黃毒糖C.L-.C.L-.夾竹桃糖夾竹桃糖D.L-D.L-木糖木糖E.D-E.D-加拿大麻糖加拿大麻糖35.35.強(qiáng)心苷分離方法可用強(qiáng)心苷分離方法可用A.A.溶溶劑劑萃萃取取法法B.B.逆逆流流分分溶溶法法C.C.氧氧化化鋁鋁吸吸附附色色譜譜D D 硅硅膠膠吸吸附附色色譜譜 E E 離離子子交換色譜交換色譜【本章練習(xí)題本章練習(xí)題】一一 .A.A 型題（單選）型題（單選）螺旋甾烷的結(jié)構(gòu)是螺旋甾烷的結(jié)構(gòu)是()()類型甾體皂苷類型甾體皂苷A C-20A C-20型型C-22C-22型型C-25C-25L L型型B C-20B C-20型型C-22C-22型型C-25 LC-25 L型型C C-20C C-20型型C-22C-22型型C-25 LC-25 L型型D C-20 D C-20 型型C-22 C-22 型型C-25 DC-25 D型型E C-20E C-20型型 C-22 C-22 型型 C-25 DC-25 D型型呋甾烷皂苷均為呋甾烷皂苷均為()()糖鏈糖鏈A A單糖單糖B B雙糖雙糖C C三糖三糖D D四糖四糖E E多糖多糖原人參二醇屬于原人參二醇屬于()()型型A A羊毛甾烷羊毛甾烷B B達(dá)瑪烷達(dá)瑪烷C C齊墩果烷齊墩果烷D D烏索烷烏索烷E E羽扇烷羽扇烷多糖三萜皂苷呈多糖三萜皂苷呈 A A酸性酸性B B堿性堿性C C中性中性D D兩性兩性E E弱堿性弱堿性提取皂苷常用溶劑提取皂苷常用溶劑()()A A甲醇甲醇B B乙醚乙醚C C丙酮丙酮D D氯仿氯仿E E正丁醇正丁醇能快速區(qū)別皂苷和蛋白質(zhì)水溶液的方法是能快速區(qū)別皂苷和蛋白質(zhì)水溶液的方法是 A A 觀觀察察顏顏色色不不同同B B有有機(jī)機(jī)溶溶劑劑萃萃取取分分層層性性狀狀不不同同C C利利用用兩兩者者水水溶溶液液振振蕩蕩后泡沫持久性不同后泡沫持久性不同D D澄明度不同澄明度不同E E加熱后是否產(chǎn)生沉淀加熱后是否產(chǎn)生沉淀能產(chǎn)生溶血現(xiàn)象的化學(xué)物質(zhì)能產(chǎn)生溶血現(xiàn)象的化學(xué)物質(zhì) A A黃酮黃酮B B香豆素香豆素C C 皂苷皂苷D D揮發(fā)油揮發(fā)油E E生物堿生物堿甾體皂苷常用顯色劑甾體皂苷常用顯色劑 A A醋醋酐酐濃濃硫硫酸酸B B三三氯氯乙乙酸酸C C氯氯仿仿濃濃硫硫酸酸D D五五氯氯化化銻銻E E香香草草醛醛硫酸硫酸皂苷經(jīng)甲醇提取后常用皂苷經(jīng)甲醇提取后常用()()來沉淀析出皂苷來沉淀析出皂苷A A氯仿氯仿B B正丁醇正丁醇C C乙醚乙醚D D石油醚石油醚E E二硫化碳二硫化碳10 Girard10 Girard試劑常用于分離含試劑常用于分離含()()的皂苷元的皂苷元A A羥基羥基B B羰基羰基C C苯環(huán)苯環(huán)D D羧基羧基E E酯基酯基11.11.分離酸性和中性皂苷可用分離酸性和中性皂苷可用 A A膽膽甾甾醇醇沉沉淀淀法法B B Girard Girard T T試試劑劑C C Girard Girard P P試試劑劑D D鉛鉛鹽鹽沉沉淀淀法法E E兩相萃取法兩相萃取法14.14.甘草皂苷易溶于甘草皂苷易溶于 A A無水乙醇無水乙醇B B乙醚乙醚C C丙酮丙酮D D氯仿氯仿E E稀氨水稀氨水15.15.柴胡皂苷屬于柴胡皂苷屬于()()型衍生物型衍生物 A A羊毛甾烷羊毛甾烷B B達(dá)瑪烷達(dá)瑪烷C C齊墩果烷齊墩果烷D D烏索烷烏索烷E E羽扇烷羽扇烷16.16.液滴逆流色譜（液滴逆流色譜（DCCCDCCC）是分離皂苷較為有效的方法，其分離機(jī)理屬于是分離皂苷較為有效的方法，其分離機(jī)理屬于A.A.分配色譜分配色譜 B.B.吸附色譜吸附色譜 C.C.分子篩作用分子篩作用 D.D.離子交換色譜離子交換色譜18.18.對(duì)鹽酸二甲氨基苯甲醛試劑對(duì)鹽酸二甲氨基苯甲醛試劑(EhrlishEhrlish試劑試劑)能顯紅色反應(yīng)的是能顯紅色反應(yīng)的是()()皂苷。皂苷。A.A.螺螺甾甾烷烷型型雙雙糖糖鏈鏈 B.B.異異螺螺甾甾烷烷型型雙雙糖糖鏈鏈 C.C.變變形形螺螺甾甾烷烷型型雙雙糖糖鏈鏈 D.D.呋呋甾甾烷型雙糖鏈烷型雙糖鏈 E.E.三萜皂苷三萜皂苷 19.19.具有溶血作用的苷類化合物為具有溶血作用的苷類化合物為 A.A.蒽醌苷蒽醌苷 B.B.黃酮苷黃酮苷 C.C.三萜皂苷三萜皂苷 D.D.強(qiáng)心苷強(qiáng)心苷 E.E.香豆素苷香豆素苷 20.20.三萜皂苷在（三萜皂苷在（）溶劑中有較大的溶解度。）溶劑中有較大的溶解度。A.A.丙酮丙酮 B.B.苯苯 C.C.乙醚乙醚 D.D.含水正丁醇含水正丁醇 E.E.乙酸乙酯乙酸乙酯二二 B B型題型題(配伍題配伍題)2125 2125 A.A.乙醚沉淀法乙醚沉淀法B.B.膽甾醇沉淀法膽甾醇沉淀法C.C.鉛鹽沉淀法鉛鹽沉淀法D.D.吉拉德試劑提取法吉拉德試劑提取法E.E.堿水提取法堿水提取法2121自總皂苷中分離甾體皂苷可選用的方法是自總皂苷中分離甾體皂苷可選用的方法是2222自總皂苷中分離酸性皂苷可選用的方法是自總皂苷中分離酸性皂苷可選用的方法是2323自中藥乙醇提取濃縮液中分離總皂苷可選用的方法是自中藥乙醇提取濃縮液中分離總皂苷可選用的方法是2424自總皂苷元中分離含碳基的皂苷無可選用的方法是自總皂苷元中分離含碳基的皂苷無可選用的方法是2525自總皂苷元中分離含竣基的皂苷無可選用的方法是自總皂苷元中分離含竣基的皂苷無可選用的方法是三三x x題型（多項(xiàng)選擇題）題型（多項(xiàng)選擇題）3131作用于甾體母核的反應(yīng)有作用于甾體母核的反應(yīng)有A.A.醋醋酐酐-濃濃硫硫酸酸反反應(yīng)應(yīng) B.B.磷磷酸酸反反應(yīng)應(yīng) C.C.三三氯氯醋醋酸酸反反應(yīng)應(yīng) D.MolishD.Molish反反應(yīng)應(yīng) E.E.四四氫硼鈉反應(yīng)氫硼鈉反應(yīng)32.32.人參總皂苷中屬于四環(huán)三萜皂苷元的皂苷有人參總皂苷中屬于四環(huán)三萜皂苷元的皂苷有A.A.人人參參皂皂苷苷R R b b1 1 B.B.人人參參皂皂苷苷Re Re C.C.人人參參皂皂苷苷RcRc D.D.人人參參皂皂苷苷RgRg1 1 E.E.人人參參皂皂苷苷RoRo33.33.下列皂苷元屬于四環(huán)三萜的是下列皂苷元屬于四環(huán)三萜的是()()。A.A.羊毛甾烷型羊毛甾烷型 B.B.達(dá)瑪烷型達(dá)瑪烷型 C.C.螺甾烷醇型螺甾烷醇型34.34.分離精制皂苷可選用的方法是分離精制皂苷可選用的方法是()()。A.A.膽膽甾甾醇醇沉沉淀淀法法 B.B.分分段段沉沉淀淀法法 C.C.鉛鉛鹽鹽沉沉淀淀法法 D.pHD.pH梯梯度度萃萃取取法法 E.E.高高效效液相色譜法液相色譜法35.35.主要活性成分為皂苷的中藥有哪些主要活性成分為皂苷的中藥有哪些A.A.大黃大黃 B.B.甘草甘草 C.C.黃芩黃芩 D.D.秦皮秦皮 E.E.知母知母