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LOGO第十二章第十二章其他成分其他成分Add your company slogan目錄目錄其他其他成分成分脂肪酸脂肪酸類化合化合物物概述概述結(jié)構(gòu)與分構(gòu)與分類理化性理化性質(zhì)提取與分離提取與分離中中藥實例例有機含有機含硫化合硫化合物物概述概述中中藥實例例氨基酸、氨基酸、環(huán)肽、蛋白蛋白質(zhì)和和酶氨基酸氨基酸環(huán)肽蛋白蛋白質(zhì)和和酶礦物物質(zhì)概述概述礦物物質(zhì)微量元素微量元素第十二章第十二章第一節(jié)第一節(jié)脂肪酸類化合物脂肪酸類化合物第一節(jié)第一節(jié) 脂肪酸類化合物脂肪酸類化合物1概述概述1.含義含義 脂肪酸是脂肪族中含羧基的一類成分。2.生物合成生物合成 在生物體內(nèi)是以乙酰輔酶A和丙二酸單酰輔酶A為原料而被生物合成的,它們在生物體內(nèi)幾乎均以酯的形式存在3.其合成物具有多種生物活性其合成物具有多種生物活性 如亞麻酸在人體內(nèi)可轉(zhuǎn)化為花生四烯酸和-亞麻酸;花生四烯酸是前列腺素的前提物質(zhì),前列腺素具有調(diào)節(jié)機體代謝的重要作用。第一節(jié)第一節(jié) 脂肪酸類化合物脂肪酸類化合物2結(jié)構(gòu)與分類結(jié)構(gòu)與分類1.飽和脂肪酸飽和脂肪酸結(jié)構(gòu)特點為分子中無雙鍵,如棕櫚酸,硬脂酸;2.不飽和脂肪酸不飽和脂肪酸(1)單不飽和脂肪酸l結(jié)構(gòu)特點為分子中只有一個雙鍵,如棕櫚油酸;(2)多不飽和脂肪酸l結(jié)構(gòu)特點為分子中含有兩個以上的的雙鍵,雙鍵數(shù)目多在27個。含2個或3個雙鍵的脂肪酸多存在于植物油脂中;含4個以上雙鍵的多不飽和脂肪酸主要存在于海洋動物的脂肪中,如DHA和EPA主要存在于魚油中;第一節(jié)第一節(jié) 脂肪酸類化合物脂肪酸類化合物常見脂肪酸名稱及結(jié)構(gòu)式常見脂肪酸名稱及結(jié)構(gòu)式第一節(jié)第一節(jié) 脂肪酸類化合物脂肪酸類化合物3理化性質(zhì)理化性質(zhì)1.溶解性溶解性-不溶于水,可溶于乙醚、苯等有機溶劑;不溶于水,可溶于乙醚、苯等有機溶劑;2.酸性酸性-含羧基,可與堿結(jié)合成鹽;含羧基,可與堿結(jié)合成鹽;3.羥基的置換反應(yīng)羥基的置換反應(yīng)-可被鹵素。氨基等置換;可被鹵素。氨基等置換;4.酸敗酸敗-空氣就置,產(chǎn)生難聞氣體;空氣就置,產(chǎn)生難聞氣體;5.顯色反應(yīng)顯色反應(yīng)(1)碘酸鉀-碘化鉀試驗-藍色(2)溴的四氯化碳試驗-溶液褪色(3)高錳酸鉀試驗-溶液褪色(4)溴-麝香草酚藍試驗-藍色第一節(jié)第一節(jié) 脂肪酸類化合物脂肪酸類化合物4提取與分離提取與分離1.脂肪酸的提取方法脂肪酸的提取方法(1)有機溶劑提取法 常用乙醚、石油醚等親脂性有機溶劑進行提取,回收溶劑即可;(2)CO2超臨界流體萃取法常壓力一般為0.15kPa,溫度為3045 2.脂肪酸的分離方法脂肪酸的分離方法(1)蒸餾法 分為減壓分餾和分子分餾。(2)丙酮冷凍法 依據(jù)在丙酮中的溶解度不同;第一節(jié)第一節(jié) 脂肪酸類化合物脂肪酸類化合物(3)脂肪酸鹽結(jié)晶法 總脂肪酸經(jīng)皂化后,使飽和脂肪酸與單不飽和脂肪酸析出,濾過,濾液酸化,得多不飽和脂肪酸;(4)尿素結(jié)晶法 利用尿素能與脂肪酸形成加成物,其形成能力與脂肪酸的飽和程度有關(guān),借此將多不飽和脂肪酸與飽和脂肪酸、單不飽和脂肪酸分離。5中藥實例中藥實例 紫蘇子紫蘇子為唇形科植物紫蘇的干燥成熟果實;用CO2超臨界流體萃取技術(shù)從紫蘇中提取脂肪油,與傳統(tǒng)的石油醚法比較,具有提取時間快,收率高(占總脂肪酸的99.91%)等。第十二章第十二章第二節(jié)第二節(jié)有機含硫化合物有機含硫化合物第二節(jié)第二節(jié) 有機含硫化合物有機含硫化合物1概述概述 1.硫是所有生物的必需元素。如在維生素、輔酶硫是所有生物的必需元素。如在維生素、輔酶A、含、含硫氨基酸以及有含硫氨基酸組成的多肽、蛋白質(zhì)等一硫氨基酸以及有含硫氨基酸組成的多肽、蛋白質(zhì)等一次代謝產(chǎn)物中,硫都扮演著重要的角色。次代謝產(chǎn)物中,硫都扮演著重要的角色。2.本章重點介紹中藥中具重要生物活性的含硫二次代謝本章重點介紹中藥中具重要生物活性的含硫二次代謝產(chǎn)物。如芥子苷具有較強的抗菌、及殺蟲作用;大蒜產(chǎn)物。如芥子苷具有較強的抗菌、及殺蟲作用;大蒜新素具有顯著的抗菌作用;新素具有顯著的抗菌作用;第二節(jié)第二節(jié) 有機含硫化合物有機含硫化合物2含硫化合物的中藥實例含硫化合物的中藥實例芥子苷類芥子苷類【定義定義】是一類以硫原子為苷鍵原子的葡萄糖苷類化合物;是一類以硫原子為苷鍵原子的葡萄糖苷類化合物;【分布分布】主要存在于十字花科植物;主要存在于十字花科植物;【存在形式存在形式】在植物體內(nèi)通常以鹽的形式存在;在植物體內(nèi)通常以鹽的形式存在;如黑芥子苷是鉀鹽;白芥子苷除鉀鹽外,還如黑芥子苷是鉀鹽;白芥子苷除鉀鹽外,還 有由芥子堿組成的季銨鹽;有由芥子堿組成的季銨鹽;第二節(jié)第二節(jié) 有機含硫化合物有機含硫化合物第十二章第十二章第三節(jié)第三節(jié)氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶第三節(jié)第三節(jié) 氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶1氨基酸氨基酸(一)概述(一)概述 氨基酸是一類既含羧基又含氨基的一類化合物。氨基酸是一類既含羧基又含氨基的一類化合物。必須氨基酸有必須氨基酸有20種,均為種,均為-氨基酸;氨基酸;中藥中含有的氨基酸,不屬于必須氨基酸,具有特殊中藥中含有的氨基酸,不屬于必須氨基酸,具有特殊的生物活性;代表物的生物活性;代表物第三節(jié)第三節(jié) 氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶(二)結(jié)構(gòu)與分類(二)結(jié)構(gòu)與分類根據(jù)氨基酸與羧基的相對位置,將氨基酸分為根據(jù)氨基酸與羧基的相對位置,將氨基酸分為氨基酸、氨基酸、氨基酸、氨基酸、氨基酸等;氨基酸等;根據(jù)氨基酸與羧基所含的數(shù)目,分為中性、酸性和堿性三類;根據(jù)氨基酸與羧基所含的數(shù)目,分為中性、酸性和堿性三類;(三)理化性質(zhì)(三)理化性質(zhì)1.性狀性狀多無色結(jié)晶,有較高熔點;多無色結(jié)晶,有較高熔點;2.溶解性溶解性多易溶于水,難溶于乙酸乙酯、苯等有機溶劑;多易溶于水,難溶于乙酸乙酯、苯等有機溶劑;3.成鹽成鹽 可與強酸、強堿成鹽;可與強酸、強堿成鹽;4.等電點等電點 將氨基酸溶液調(diào)至某一特定將氨基酸溶液調(diào)至某一特定pH值,氨基酸分子中羧基值,氨基酸分子中羧基電離和氨基電離的趨勢恰好相等,只是溶液的電離和氨基電離的趨勢恰好相等,只是溶液的pH值稱為該氨基值稱為該氨基酸的等電點。酸的等電點。第三節(jié)第三節(jié) 氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶(四)氨基酸的檢識(四)氨基酸的檢識1.理化檢識理化檢識 (1)Ninhydrin 反應(yīng)反應(yīng)-陽性顯藍色;陽性顯藍色;(2)Isatin 反應(yīng)反應(yīng)-不同氨基酸顯不同顏色;不同氨基酸顯不同顏色;(3)Folin 試劑試劑-不同氨基酸顯不同顏色;不同氨基酸顯不同顏色;2.色譜檢識色譜檢識 (1)紙色譜)紙色譜展開劑:展開劑:l正丁醇-醋酸-乙醇-水(4:1:1:2)l甲醇-水-吡啶(20:20:4)l水飽和酚 (2)薄層色譜)薄層色譜展開劑;展開劑;第三節(jié)第三節(jié) 氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶(2)薄層色譜)薄層色譜展開劑:展開劑:l正丁醇-醋酸-水(4:1:5,上層)l三氯甲烷-甲醇-17%氨水(2:2:1)l96%乙醇-26%氨水(77:23)(3)顯色劑)顯色劑l茚三酮試劑 陽性為紫色;l吲哚鯤試劑;l1,2-萘醌-4磺酸試劑:(五)氨基酸的提取分離(五)氨基酸的提取分離 (1)溶劑法)溶劑法根據(jù)氨基酸在水和乙醇等溶劑中溶解度不同;(2)成鹽法)成鹽法氨基酸與某些有機酸或無機酸結(jié)合,生成難溶性的氨基酸鹽;第三節(jié)第三節(jié) 氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶 (3)電泳法)電泳法電泳速度與氨基酸所帶電荷、pH值、粘度等有關(guān);(4)離子交換樹脂法)離子交換樹脂法氨在陽離子交換樹脂上,酸性氨基酸與羥基氨基酸吸附能力最弱,中性氨基酸較強,含芳香環(huán)的氨基酸更強,堿性氨基酸最強。常用洗脫液為檸檬酸和醋酸鈉緩沖液。(五)中藥實例(五)中藥實例使君子為使君子科植物使君子的種子具有殺蟲,消積的功效有效成分為使君子酸提取流程如下:第三節(jié)第三節(jié) 氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶第三節(jié)第三節(jié) 氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶2環(huán)肽環(huán)肽1.概述概述是指由酰胺鍵或肽鍵形成的一類環(huán)狀類化合物;具有多方面的生物活性,如棗素具有安眠的作用;2.環(huán)肽的結(jié)構(gòu)分類環(huán)肽的結(jié)構(gòu)分類第三節(jié)第三節(jié) 氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶3.理化性質(zhì)理化性質(zhì)(1)性狀-一般為結(jié)晶,有旋光性(2)溶解性-可溶于甲醇、乙醇、石油醚等有機溶劑;4.提取分離提取分離 (1)酸堿法酸水提取液經(jīng)中和、濃縮、堿化后,硅膠柱分離;(2)溶劑法-甲醇乙醇提取后,乙酸乙酯分離,上硅膠柱等進一步分離;5.環(huán)肽的檢識環(huán)肽的檢識(1)硅膠G薄層,以氯仿-甲醇(9:1)展開,(2)0.2茚三酮溶液顯色6.中藥實例中藥實例P第三節(jié)第三節(jié) 氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶3蛋白質(zhì)和酶蛋白質(zhì)和酶1.概述概述氨基酸和酶是生物體最基本的生命物質(zhì);很多活性蛋白質(zhì)已運用于臨床:天花粉蛋白-引產(chǎn)與抗病毒;木瓜蛋白酶驅(qū)蟲;蚯蚓纖溶酶對血栓和纖維蛋白有顯著溶解作用;淀粉酶常用于食積不消;苦杏仁酶止咳平喘的作用第三節(jié)第三節(jié) 氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶2.理化性質(zhì)理化性質(zhì)(1)溶解性可溶液水,難溶于有機溶劑;(2)分子量多在一萬以上,不能透過半透膜;(3)兩性和等電點有氨基與羧基,具兩性與等電點;(4)鹽析與變性硫酸銨鹽或氯化鈉;酸、堿、加熱等變形;(5)水解在酸堿酶等作用下可逐步水解,最終產(chǎn)物-氨基酸;(6)與酸作用與鞣質(zhì)、三氯醋酸、苦味酸等反應(yīng)產(chǎn)生沉淀;(7)與金屬鹽作用與過度金屬如Cu、Fe和Hg等離子形成穩(wěn)定復(fù)合物;(8)顏色反應(yīng)lBiuret 反應(yīng)紅色或紫紅色;lDansyl 反應(yīng)黃色熒光;第三節(jié)第三節(jié) 氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶3.提取分離提取分離(1)蛋白質(zhì)的提取一般 用水或NaCl水溶液;(2)蛋白質(zhì)的分離 有機溶劑法-依據(jù)乙醇、丙酮等使蛋白質(zhì)沉淀;鹽析法-依據(jù)不同蛋白質(zhì)達到鹽析所需的離子濃度不同;等電點法-依據(jù)蛋白質(zhì)在等電點溶解性最低原理;透析法-粗蛋白質(zhì)鹽類及其小分子雜質(zhì)可依分子量大小分離;超速離心法-依據(jù)不同蛋白質(zhì)沉降速度有差異;色譜法-常用;有離子交換色譜法、葡聚糖凝膠色譜法酶是活性蛋白,故蛋白質(zhì)的分離純化方法亦適合于酶的分離純化第三節(jié)第三節(jié) 氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶4.蛋白質(zhì)和酶的檢識蛋白質(zhì)和酶的檢識(1)沉淀反應(yīng)加熱煮沸或加5%硫酸;(2)Biuret反應(yīng)如顯紫色,可能含有多肽或蛋白質(zhì);(3)Solway purple 反應(yīng)l蛋白質(zhì)或酶紫色l氨基酸和肽不顯色(4)色譜檢識l硅膠G薄層l展開劑:氯仿-甲烷(9:1)l顯色劑:2%茚三酮;第三節(jié)第三節(jié) 氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶氨基酸、環(huán)肽、蛋白質(zhì)和酶5.中藥實例中藥實例苦杏仁酶的提?。旱谑碌谑碌谒墓?jié)第四節(jié)礦礦 物物 質(zhì)質(zhì)第四節(jié)第四節(jié) 礦物質(zhì)礦物質(zhì)1概述概述 是以無機成分為主的一類天然化合物,包是以無機成分為主的一類天然化合物,包括礦物藥及植物藥中的微量元素;括礦物藥及植物藥中的微量元素;2礦物藥礦物藥1.礦物藥主含成分礦物藥主含成分 具有悠久用藥歷史;具有悠久用藥歷史;2010版版中國藥典中國藥典一部收載中藥一部收載中藥663種,其中礦物種,其中礦物藥僅有藥僅有22種,但應(yīng)用甚廣,在收載的種,但應(yīng)用甚廣,在收載的1062種中成藥中,種中成藥中,有有199種含有礦物質(zhì)(占種含有礦物質(zhì)(占19%),說明礦物藥的重要),說明礦物藥的重要性及實用價值;性及實用價值;第四節(jié)第四節(jié) 礦物質(zhì)礦物質(zhì)品名品名主成分主成分功能功能石膏CaSO42H2O清熱瀉火,除煩止渴白礬KAl(SO4)212H2O解毒殺蟲,燥濕止癢雄黃As2S2解毒殺蟲,燥濕祛痰赭石Fe2O43H2O平肝潛陽,降逆止血朱砂HgS清心鎮(zhèn)驚,安神解毒紫英石CaF2鎮(zhèn)心安神,溫肺,暖宮磁石Fe3O4平肝潛陽,聰耳明目爐甘石ZnCO3解毒明目退翳,收斂芒硝NaSO410H2O泄熱通便,潤燥軟堅.常見礦物藥的主成分及功能常見礦物藥的主成分及功能第四節(jié)第四節(jié) 礦物質(zhì)礦物質(zhì)2.礦物藥的檢測礦物藥的檢測某些常用中藥按國際慣例嚴禁入藥,如朱砂含Hg,雄黃含砷;中國藥典規(guī)定了相應(yīng)的定性鑒定和含量測定方法,如鐵鹽檢查法、重金屬鹽檢查法、砷鹽檢查法;當中成藥中含有礦物藥時,應(yīng)對各味礦物藥的主成分進行含量測定,如對朱砂進行硫化汞含量測定;3.礦物藥的提取分離礦物藥的提取分離主要是基于分析測定的需要;4.含礦物藥的中藥實例含礦物藥的中藥實例 石膏主成分含水硫酸鈣,藥典規(guī)定不得少于95%,砷鹽含量少于百萬分之二等。第四節(jié)第四節(jié) 礦物質(zhì)礦物質(zhì)3微量元素微量元素n化學元素按存在量分為常量元素和微量元素?;瘜W元素按存在量分為常量元素和微量元素。n微量元素是人體中含量小于萬分之一的化學元微量元素是人體中含量小于萬分之一的化學元素。素。n人體必須的微量元素有人體必須的微量元素有15種:鐵、銅、鋅、種:鐵、銅、鋅、錳、鈷、鉻、硒、鋇、鎳、錫、硅、碘和氟;錳、鈷、鉻、硒、鋇、鎳、錫、硅、碘和氟;第四節(jié)第四節(jié) 礦物質(zhì)礦物質(zhì)1.主要無機元素及其功能主要無機元素及其功能元素元素符號符號主要功能主要功能鈉Na細胞外的陽離子Na+鎂Mg酶的激活,葉綠素的構(gòu)成硅*Si在骨骼、軟骨形成的初期階段必需硫S蛋白質(zhì)的組分,組成Fe-S蛋白質(zhì)鉀K細胞外的陰離子K+鈣Ca骨骼、牙齒的主要組分,神經(jīng)傳遞所必需鉻Cr促進葡萄糖的利用,與胰島素的作用機制有關(guān).第四節(jié)第四節(jié) 礦物質(zhì)礦物質(zhì)2.微量元素在中醫(yī)藥研究中的地位微量元素在中醫(yī)藥研究中的地位研究報道:虛證者血清銅值升高,鋅/酮比降低等;為地道藥材的影響因素之一;在中藥的提純過程中,高純度低活性現(xiàn)象可能與純化過程中微量元素的損失有關(guān);3.中藥微量元素研究進展中藥微量元素研究進展單味藥的定性定量研究道地藥材栽培及炮制與微量元素關(guān)系中藥藥性、歸經(jīng)與微量元素關(guān)系的研究等;初步歸納了一些規(guī)律,如熱性藥中錳的含量高等初步歸納了一些規(guī)律,如熱性藥中錳的含量高等第四節(jié)第四節(jié) 礦物質(zhì)礦物質(zhì)中藥實例:中藥實例:生附片單味水煎液的鋅、銅、錳的溶出率較含生附片生附片單味水煎液的鋅、銅、錳的溶出率較含生附片的復(fù)方低兩個數(shù)量級;的復(fù)方低兩個數(shù)量級;“大承氣湯大承氣湯”中鋅的溶出率低于復(fù)方中任一單味藥的中鋅的溶出率低于復(fù)方中任一單味藥的含鋅量;含鋅量;黃芩苷鋅配合物比黃芩苷有更強的抗過敏作用;黃芩苷鋅配合物比黃芩苷有更強的抗過敏作用;中藥復(fù)方中藥復(fù)方“麻杏石甘湯麻杏石甘湯”為清熱解毒藥,其抗病原微為清熱解毒藥,其抗病原微生物作用與甘草酸、麻黃堿與鋅的配合物有關(guān);生物作用與甘草酸、麻黃堿與鋅的配合物有關(guān);LOGOAdd your company slogan
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