高中化學一輪復習 課時跟蹤檢測1-43(打包43套) 魯教版.zip
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課時跟蹤檢測(二十四)化學反應的方向、限度
1.下列反應過程中, ΔH>0且ΔS>0的是( )
A.NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)
B.CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)
C.4Al(s)+3O2(g)===2Al2O3(s)
D.HCl(aq)+NaOH(aq)===NaCl(aq)+H2O(l)
解析:選B A是熵減的放熱反應,C是熵減的放熱反應,D是放熱反應,只有B是熵增的吸熱反應。
2.(2016·德陽模擬)下列事實,不能用勒·夏特列原理解釋的是( )
A.溴水中有平衡:Br2+H2OHBr+HBrO加入AgNO3溶液后,溶液顏色變淺
B.合成NH3反應,為提高NH3的產(chǎn)率,理論上應采取相對較低溫度的措施
C.高壓比常壓有利于合成SO3的反應
D.對CO(g)+NO2(g)CO2(g)+NO(g)平衡體系增大壓強可使顏色變深
解析:選D 溴水中有平衡:Br2+H2OHBr+HBrO加入AgNO3溶液后,生成AgBr沉淀,溴離子濃度降低,平衡向右移動,溴的濃度降低,溶液顏色變淺,可以用勒·夏特列原理解釋,故A不符合題意;對N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,正反應為放熱反應,降低溫度平衡向正反應方向移動,有利于氨的產(chǎn)率提高,可以用勒·夏特列原理解釋,故B不符合題意;對2SO2+O22SO3,正反應方向是體積減小的方向,加壓,平衡正向移動,有利于合成SO3,可以用勒·夏特列原理解釋,故C不符合題意;對CO(g)+NO2(g)CO2(g)+NO(g)平衡體系增大壓強,平衡不移動,二氧化氮的濃度增大,顏色變深,不能用勒·夏特列原理解釋,故D符合題意。
3.煉鐵高爐中冶煉鐵的反應為Fe2O3(s)+3CO(g)2Fe(s)+3CO2(g),下列說法正確的是( )
A.升高溫度,反應速率減慢
B.當反應達到化學平衡時,v(正)=v(逆)=0
C.提高煉鐵高爐的高度可減少尾氣中CO的濃度
D.某溫度下達到平衡時,CO的體積分數(shù)基本不變
解析:選D A項,升高溫度,反應速率加快,錯誤;B項,當反應達到化學平衡時,是動態(tài)平衡,v(正)=v(逆)≠0,錯誤;C項,提高煉鐵高爐的高度不能減少尾氣中CO的濃度,錯誤;D項,某溫度下達到平衡時,各物質(zhì)濃度不變,CO的體積分數(shù)基本不變,正確。
4.(2016·廣州模擬)在1 L定容的密閉容器中,可以證明可逆反應N2+3H22NH3已達到平衡狀態(tài)的是( )
A.c(N2)∶c(H2)∶c(NH3)=1∶3∶2
B.一個N≡N斷裂的同時,有3個H—H生成
C.其他條件不變時,混合氣體的密度不再改變
D.v正(N2)=2v逆(NH3)
解析:選B c(N2)∶c(H2)∶c(NH3)=1∶3∶2等于化學方程式的系數(shù)之比,但不能說明各物質(zhì)的濃度不變,不一定為平衡狀態(tài),故A錯誤;一個N≡N斷裂的同時,有3個H—H生成,能說明正逆反應速率是相等的,達到了平衡,故B正確;混合氣體的密度ρ=,質(zhì)量在反應前后是守恒的,體積不變,密度始終不變,所以密度不變的狀態(tài)不一定是平衡狀態(tài),故C錯誤;v正(N2)=2v逆(NH3)時,正逆反應速率不相等,未達到平衡,故D錯誤。
5.在密閉容器中,一定條件下,進行如下反應:NO(g)+CO(g)N2(g)+CO2(g) ΔH= -373.2 kJ·mol-1,達到平衡后,為提高該反應的速率和NO的轉(zhuǎn)化率,采取的正確措施是( )
A.加催化劑同時升高溫度 B.加催化劑同時增大壓強
C.升高溫度同時充入N2 D.降低溫度同時增大壓強
解析:選B 提高反應速率的一般做法有:①升高溫度,②增大反應物濃度,③對有氣體參加的反應增大壓強,④加入催化劑。要提高NO的轉(zhuǎn)化率,即讓平衡向正反應方向移動,可采用的做法有:①降低溫度,②增大壓強,③增大CO的濃度等。綜合以上的分析,B正確。
6.在恒容密閉容器中通入A、B兩種氣體,在一定條件下發(fā)生反應:2A(g)+B(g)2C(g) ΔH>0。達到平衡后,改變一個條件(x),下列量(y)一定符合圖中曲線的是( )
選項
x
y
A
通入A氣體
B的轉(zhuǎn)化率
B
加入催化劑
A的體積分數(shù)
C
增大壓強
混合氣體的總物質(zhì)的量
D
升高溫度
混合氣體的總物質(zhì)的量
解析:選A A項,當通入A氣體時,平衡向正反應方向移動,B的轉(zhuǎn)化率增大,正確;B項,加入催化劑只能改變反應速率,平衡不移動,A的體積分數(shù)不變,錯誤;C項,增大壓強,平衡向正反應方向移動,混合氣體的總物質(zhì)的量減小,錯誤;D項,正反應為吸熱反應,升高溫度,平衡向吸熱反應方向移動,混合氣體的總物質(zhì)的量減小,錯誤。
7.(2016·綿陽一診)一定條件下,通過下列反應可實現(xiàn)燃煤煙氣中的硫的回收:SO2(g)+2CO(g)2CO2(g)+S(l) ΔH<0。一定溫度下,在容積為2 L的恒容密閉容器中1 mol SO2和n mol CO發(fā)生反應,5 min后達到平衡,生成2a mol CO2。下列說法正確的是( )
A.反應前2 min的平均速率v(SO2)=0.1a mol·L-1·min-1
B.當混合氣體的物質(zhì)的量不再改變時,反應達到平衡狀態(tài)
C.平衡后保持其他條件不變,從容器中分離出部分硫,平衡向正反應方向移動
D.平衡后保持其他條件不變,升高溫度和加入催化劑,SO2的轉(zhuǎn)化率均增大
解析:選B 根據(jù)方程式可知,生成2a mol CO2的同時,消耗a mol SO2,其濃度是0.5a mol·L-1,所以反應前5 min的平均速率v(SO2)=0.5a mol·L-1÷5 min=0.1a mol·L-1·min-1,故前2 min的平均速率大于0.1a mol·L-1·min-1,A不正確;根據(jù)方程式可知,該反應是反應前后氣體的物質(zhì)的量減小的可逆反應,因此當混合氣體的物質(zhì)的量不再改變時,可以說明反應達到平衡狀態(tài),B正確;S是液體,改變液體的質(zhì)量,平衡不移動,C不正確;該反應是放熱反應,升高溫度平衡向逆反應方向移動,SO2的轉(zhuǎn)化率降低,催化劑不能改變平衡狀態(tài),轉(zhuǎn)化率不變,D不正確。
8.將NO2裝入帶有活塞的密閉容器中,當反應2NO2(g)N2O4(g)達到平衡后,改變某個條件,下列敘述正確的是( )
A.升高溫度,氣體顏色加深,則此反應為吸熱反應
B.慢慢壓縮氣體體積,平衡向正反應方向移動,混合氣體的顏色變淺
C.慢慢壓縮氣體體積,若體積減小一半,壓強增大,但小于原來的兩倍
D.恒溫恒容時,充入惰性氣體,壓強增大,平衡向正反應方向移動,混合氣體的顏色變淺
解析:選C 升高溫度,氣體顏色加深,則平衡向逆反應方向移動,故正反應為放熱反應,A錯誤;首先假設平衡不移動,壓縮體積,氣體顏色加深,但平衡向正反應方向移動,使混合氣體的顏色在加深后的基礎上變淺,但一定比原平衡的顏色深,B錯誤;同理C項,首先假設平衡不移動,若體積減小一半,則壓強變?yōu)樵瓉淼膬杀?,但平衡向正反應方向移動,使壓強在原平衡兩倍的基礎上減小,正確;體積不變,反應物及生成物濃度不變,所以正、逆反應速率均不變,平衡不移動,顏色無變化,D錯誤。
9.在一密閉容器中,反應aA(g)bB(g)+cC(g)達到平衡后,保持溫度不變,將容器體積增加一倍,最終測得A的物質(zhì)的量的濃度變?yōu)樵瓉淼?0%,則( )
A.平衡向正反應方向移動
B.a(chǎn)>b+c
C.物質(zhì)B的質(zhì)量分數(shù)增大
D.以上判斷都錯誤
解析:選D 反應達平衡后,保持溫度不變,將容器體積增加一倍,最終測得A的物質(zhì)的量的濃度變?yōu)樵瓉淼囊话?,說明減小壓強,平衡沒有發(fā)生移動,即a=b+c,由于平衡不發(fā)生移動,故物質(zhì)B的質(zhì)量分數(shù)不變,D項符合題意。
10.(2015·江蘇高考改編)在體積均為1.0 L的兩恒容密閉容器中加入足量的相同的碳粉,再分別加入0.1 mol CO2和0.2 mol CO2,在不同溫度下反應CO2(g)+C(s)2CO(g)達到平衡,平衡時CO2的物質(zhì)的量濃度c(CO2)隨溫度的變化如右圖所示(圖中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ 點均處于曲線上)。下列說法正確的是( )
A.反應CO2(g)+C(s)===2CO(g)的ΔS>0、ΔH<0
B.體系的總壓強p總:p總(狀態(tài)Ⅱ)>2p總(狀態(tài)Ⅰ)
C.體系中c(CO):c(CO,狀態(tài)Ⅱ)>2c(CO,狀態(tài)Ⅲ)
D.逆反應速率v逆:v逆(狀態(tài)Ⅰ)>v逆(狀態(tài)Ⅲ)
解析:選B A選項,由圖像知,溫度越高,二氧化碳的量越少,所以該反應的正反應為吸熱反應,即ΔH>0,所以錯誤。B選項,設狀態(tài)Ⅰ和狀態(tài)Ⅱ時二氧化碳的物質(zhì)的量濃度為x,則狀態(tài)Ⅰ時容器內(nèi)一氧化碳氣體的物質(zhì)的量為2(1-x),即此時該容器中氣體的物質(zhì)的量之和為x+2(1-x)=2-x;狀態(tài)Ⅱ時容器內(nèi)一氧化碳的物質(zhì)的量為2(2-x),即此時該容器中氣體的物質(zhì)的量為x+2(2-x)=4-x=2(2-),因此p總(狀態(tài)Ⅱ)>2p總(狀態(tài)Ⅰ),所以正確。C選項,狀態(tài)Ⅱ相當于狀態(tài)Ⅲ體積縮小一半后的狀態(tài),如果體積縮小一半,平衡不移動,則c(CO,狀態(tài)Ⅱ)=2c(CO,狀態(tài)Ⅲ),但體積壓縮的過程中,平衡向左移動,因此c(CO,狀態(tài)Ⅱ)<2c(CO,狀態(tài)Ⅲ),所以錯誤。D選項,狀態(tài)Ⅲ的溫度比狀態(tài)Ⅰ的溫度高,溫度高反應速率快,因此v逆(狀態(tài)Ⅰ)<v逆(狀態(tài)Ⅲ),所以錯誤。
11.(2016·淄博二模)將0.40 mol N2O4氣體充入2 L固定容積的密閉容器中發(fā)生如下反應:N2O4(g)2NO2(g) ΔH。在T1 ℃和T2 ℃時,測得NO2的物質(zhì)的量隨時間變化如圖所示:
(1)T1 ℃時,40 s~80 s內(nèi)用N2O4表示該反應的平均反應速率為________ mol·L-1·s-1。
(2)ΔH________0(填“>”“<”或“=”)。
(3)改變條件重新達到平衡時,要使的比值變小,可采取的措施有________(填字母)。
a.增大N2O4的起始濃度
b.升高溫度
c.向混合氣體中通入NO2
d.使用高效催化劑
解析:(1)T1 ℃時,40 s~80 s內(nèi)二氧化氮的物質(zhì)的量從0.40 mol變?yōu)?.60 mol,則用二氧化氮表示該時間段的平均反應速率為v(NO2)==0.002 5 mol·L-1·s-1,化學反應速率與化學系數(shù)成正比,則v(N2O4)=v(NO2)=0.001 25 mol·L-1·s-1;
(2)根據(jù)圖像曲線變化可知,T1 ℃時反應速率大于T2 ℃,則溫度大小為T1 ℃>T2 ℃,而在T2 ℃達到平衡時二氧化氮的物質(zhì)的量小于T1 ℃,說明升高溫度,平衡向著正向移動,則該反應為吸熱反應,ΔH>0;
(3)a.增大N2O4的起始濃度,相當于增大了壓強,平衡向著逆向移動,則的比值變小,故a正確;
b.該反應為吸熱反應,升高溫度,平衡向著正向移動,則二氧化氮濃度增大、四氧化二氮濃度減小,故該比值增大,故b錯誤;
c.向混合氣體中通入NO2,相當于增大了壓強,平衡向著逆向移動,二氧化氮濃度減小、四氧化二氮濃度增大,該比值減小,故c正確;
d.使用高效催化劑,對化學平衡不影響,則該比值不變,故d錯誤。
答案:(1)0.001 25 (2)> (3)ac
12.(2015·山東高考·節(jié)選)合金貯氫材料具有優(yōu)異的吸放氫性能,在配合氫能的開發(fā)中起著重要作用。
(1)一定溫度下,某貯氫合金(M)的貯氫過程如圖所示,縱軸為平衡時氫氣的壓強(p),橫軸表示固相中氫原子與金屬原子的個數(shù)比(H/M)。
在OA段,氫溶解于M中形成固溶體MHx,隨著氫氣壓強的增大,H/M逐漸增大;在AB段,MHx與氫氣發(fā)生氫化反應生成氫化物MHy,氫化反應方程式為zMHx(s)+H2(g)zMHy(s) ΔH1(Ⅰ);在B點,氫化反應結(jié)束,進一步增大氫氣壓強,H/M幾乎不變。反應(Ⅰ)中z=________(用含x和y的代數(shù)式表示)。溫度為T1時,2 g某合金4 min內(nèi)吸收氫氣240 mL,吸氫速率v=________mL·g-1·min-1。反應(Ⅰ)的焓變ΔH1________ 0(填“>”“=”或“<”)。
(2)η表示單位質(zhì)量貯氫合金在氫化反應階段的最大吸氫量占其總吸氫量的比例,則溫度為T1、T2時,η(T1)______η(T2)(填“>”“=”或“<”)。當反應(Ⅰ)處于圖中a點時,保持溫度不變,向恒容體系中通入少量氫氣,達平衡后反應(Ⅰ)可能處于圖中的________點(填“b”“c”或“d”),該貯氫合金可通過________或________的方式釋放氫氣。
解析:(1)在反應(Ⅰ)中,zMHx(s)+H2(g)zMHy(s),由方程式兩邊氫原子個數(shù)守恒得zx+2=zy,z=;溫度為T1時,2 g某合金4 min內(nèi)吸收氫氣240 mL,吸氫速率v==30 mL·g-1·min-1。因為T1<T2,溫度升高,H2的壓強增大,由平衡移動原理知,平衡向吸熱方向移動,反應(Ⅰ)的逆反應為吸熱反應,則正反應為放熱反應,所以ΔH1<0。
(2)結(jié)合圖像分析知,隨著溫度升高,反應(Ⅰ)向左移動,H2壓強增大,故η隨著溫度升高而降低,所以η(T1)>η(T2);當反應處于圖中a點時,保持溫度不變,向恒容體系中通入少量H2,H2壓強增大,H/M逐漸增大,由圖像可知,氣體壓強在B點以前是不改變的,故反應(Ⅰ)可能處于圖中的c點;該貯氫合金要釋放氫氣,應該使反應(Ⅰ)左移,根據(jù)平衡移動原理,可以通過升高溫度或減小壓強的方式使反應向左移動。
答案:(1) 30?。肌?2)> c 加熱 減壓
13.(2015·北京高考)氫能是一種極具發(fā)展?jié)摿Φ那鍧嵞茉?。以太陽能為熱源,熱化學硫碘循環(huán)分解水是一種高效、無污染的制氫方法。其反應過程如下圖所示:
(1)反應Ⅰ的化學方程式是_______________________________________________。
(2)反應Ⅰ得到的產(chǎn)物用I2進行分離。該產(chǎn)物的溶液在過量I2的存在下會分成兩層——含低濃度I2的H2SO4層和含高濃度I2的HI層。
①根據(jù)上述事實,下列說法正確的是______(選填序號)。
a.兩層溶液的密度存在差異
b.加I2前,H2SO4溶液和HI溶液不互溶
c.I2在HI溶液中比在H2SO4溶液中易溶
②辨別兩層溶液的方法是__________________________________________________。
③經(jīng)檢測,H2SO4層中c(H+)∶c(SO)=2.06∶1,其比值大于2的原因是
________________________________________________________________________。
(3)反應Ⅱ:
2H2SO4(l)===2SO2(g)+O2(g)+2H2O(g)
ΔH=+550 kJ·mol-1
它由兩步反應組成:
ⅰ.H2SO4(l)===SO3(g)+H2O(g)
ΔH=+177 kJ·mol-1;
ⅱ.SO3(g)分解。
L(L1,L2),X可分別代表壓強或溫度。右圖表示L一定時,ⅱ中SO3(g)的平衡轉(zhuǎn)化率隨X的變化關(guān)系。
①X代表的物理量是________。
②判斷L1、L2的大小關(guān)系,并簡述理由____________
____________________________________________。
解析:(1)由圖知反應Ⅰ中的反應物為SO2、H2O、I2,生成物為H2SO4、HI,故反應的化學方程式為SO2+I2+2H2O===H2SO4+2HI。
(2)①H2SO4和HI溶液是互溶的,加入I2后溶液才分成兩層,H2SO4層含I2量低,HI層含I2量高,則I2在HI溶液中比在H2SO4溶液中易溶;溶液能分為兩層,則兩層溶液的密度一定不同,故a、c正確。
②I2在兩層溶液中的溶解能力差別較大,故可直接用觀察顏色的方法來進行辨別,顏色深的是HI層,顏色淺的是H2SO4層。
③H2SO4層中含有少量的HI,HI===H++I-,使H2SO4層中c(H+)大于2c(SO)。
(3)已知:2H2SO4(l)===2SO2(g)+O2(g)+2H2O(g)
ΔH=+550 kJ·mol-1,H2SO4(l)===SO3(g)+H2O(g)
ΔH=+177 kJ·mol-1。根據(jù)蓋斯定律可得:2SO3(g)===2SO2(g)+O2(g) ΔH=+196 kJ·mol-1。圖像中SO3的平衡轉(zhuǎn)化率隨X的增大而減小,則X應為壓強,則L代表溫度;該反應為吸熱反應,依據(jù)勒·夏特列原理知當壓強一定時,溫度升高,平衡轉(zhuǎn)化率增大,因此L1<L2。
答案:(1)SO2+I2+2H2O===H2SO4+2HI
(2)①a、c
②觀察顏色,顏色深的是HI層,顏色淺的是H2SO4層
③H2SO4層中含有少量HI
(3)①壓強 ②L1<L2;SO3(g)分解的熱化學方程式:2SO3(g)===2SO2(g)+O2(g) ΔH=+196 kJ·mol-1,當壓強一定時,溫度升高,平衡轉(zhuǎn)化率增大
6
課時跟蹤檢測(二十五)化學平衡常數(shù)
1.某溫度下反應H2(g)+I2(g)2HI(g)的平衡常數(shù)K=57.0,現(xiàn)向此溫度下的真空容器中充入0.2 mol·L-1 H2(g)、0.5 mol·L-1 I2(g)及0.3 mol·L-1 HI(g),則下列說法中正確的是( )
A.反應正好達平衡
B.反應向左進行
C.反應向某方向進行一段時間后K<57.0
D.反應向某方向進行一段時間后c(H2)<0.2 mol·L-1
解析:選D 此時的濃度商為Q===0.9H2O>CO2
D.溫度升高,上述三個反應的平衡常數(shù)均增大
解析:選C A項,NO(g)N2(g)+O2(g)的平衡常數(shù)為()=1015,錯誤;B項,H2和O2之間的反應需要點燃才能進行,錯誤;C項,常溫下,NO、H2O、CO2三種物質(zhì)分解放出O2的平衡常數(shù)依次為1×1030、5×10-82、4×10-92,平衡常數(shù)越大,則反應進行的程度越大,正確;D項,反應②為放熱反應,升高溫度平衡逆向移動,平衡常數(shù)減小,錯誤。
6.某溫度下,將2 mol A和3 mol B充入一密閉容器中,發(fā)生反應:aA(g)+B(g)C(g)+D(g),5 min后達到平衡。已知該溫度下其平衡常數(shù)K=1,若溫度不變時將容器的容積擴大為原來的10倍,A的轉(zhuǎn)化率不發(fā)生變化,則( )
A.a(chǎn)=3 B.a(chǎn)=2
C.B的轉(zhuǎn)化率為40% D.B的轉(zhuǎn)化率為60%
解析:選C 若溫度不變時將容器的容積擴大為原來的10倍,A的轉(zhuǎn)化率不發(fā)生變化,則可以確定該反應前后氣體體積不變,所以a=1,選項A、B錯誤;設B的轉(zhuǎn)化率為x,列出三段式:
A(g)+B(g)C(g)+D(g)
初始物質(zhì)的量/mol 2 3 0 0
變化物質(zhì)的量/mol 3x 3x 3x 3x
平衡物質(zhì)的量/mol 2-3x 3-3x 3x 3x
=1,解得x=0.4,即B的轉(zhuǎn)化率為40%。
7.(2016·清華附中模擬)80 ℃時,2 L密閉容器中充入0.40 mol N2O4,發(fā)生反應N2O4===2NO2 ΔH=+Q kJ·mol-1(Q>0),獲得如下數(shù)據(jù):
時間/s
0
20
40
60
80
100
c(NO2)/(mol·L-1)
0.00
0.12
0.20
0.26
0.30
0.30
下列判斷正確的是( )
A.升高溫度該反應的平衡常數(shù)K減小
B.20~40 s內(nèi),v(N2O4)=0.004 mol·L-1·s-1
C.反應達平衡時,吸收的熱量為0.30Q kJ
D.100 s時再通入0.40 mol N2O4,達新平衡時N2O4的轉(zhuǎn)化率增大
解析:選C 該反應為吸熱反應,溫度升高,平衡向吸熱的方向移動,即正反應方向移動,平衡常數(shù)K增大,故A錯誤;
20~40 s內(nèi),v(NO2)===0.004 mol·L-1·s-1,
v(N2O4)=v(NO2)=0.002 mol·L-1·s-1,故B錯誤;
濃度不變時,說明反應已達平衡,反應達平衡時,生成NO2的物質(zhì)的量為0.30 mol·L-1×2 L=0.60 mol,由熱化學方程式可知生成2 mol NO2吸收熱量Q kJ,所以生成0.6 mol NO2吸收熱量0.3Q kJ,故C正確;
100 s時再通入0.40 mol N2O4,平衡狀態(tài)相當于增大壓強,平衡逆向移動,N2O4的轉(zhuǎn)化率減小,故D錯誤。
8.碘單質(zhì)難溶于水卻易溶于KI溶液。碘水中加入KI溶液發(fā)生反應:I2(aq)+I-(aq)I(aq),該反應的平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系如圖,下列說法不正確的是( )
A.上述正反應為放熱反應
B.上述體系中加入苯,平衡不移動
C.可運用該反應原理除去硫粉中少量的碘單質(zhì)
D.實驗室配制碘水時,為增大碘單質(zhì)的溶解度可加入適量KI溶液
解析:選B 由圖中可看出,隨著溫度的升高,平衡常數(shù)減小,故升高溫度平衡逆向移動,正反應為放熱反應,A項正確;加入苯后能將溶液的碘單質(zhì)萃取,降低了溶液中c(I2),平衡逆向移動,B項錯誤;硫粉中的碘單質(zhì)在加入KI后,碘單質(zhì)生成KI3而除去,C項正確;配制碘水時,加入KI溶液,使得平衡正向移動,增大碘單質(zhì)的溶解度,D項正確。
9.(2016·洛陽模擬)化學平衡狀態(tài) Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的相關(guān)數(shù)據(jù)如下表:
編號
化學方程式
平衡常數(shù)
溫度
979 K
1 173 K
Ⅰ
Fe(s)+CO2(g)FeO(s)+CO(g)
K1
1.47
2.15
Ⅱ
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
K2
1.62
b
Ⅲ
Fe(s)+H2O(g)FeO(s)+H2(g)
K3
a
1.68
根據(jù)以上信息判斷,下列結(jié)論錯誤的是( )
A.a(chǎn)>b
B.增大壓強,平衡狀態(tài)Ⅱ不移動
C.升高溫度平衡狀態(tài)Ⅲ向正反應方向移動
D.反應Ⅱ、Ⅲ均為放熱反應
解析:選C Fe(s)+CO2(g)FeO(s)+CO(g),K1=,
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),K2=,
Fe(s)+H2O(g)FeO(s)+H2(g),K3=,
同溫度下,K2=,K3=K1·K2,979 K平衡常數(shù)a=1.47×1.62=2.38,1 173 K平衡常數(shù)b==0.78。
計算分析可知a>b,故A正確;反應ⅡCO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),是氣體體積不變的反應,增大壓強平衡不移動,故B正確;計算得到平衡常數(shù),反應Ⅲ平衡常數(shù)隨溫度升高減小,平衡逆向進行,故C錯誤;反應Ⅱ的平衡常數(shù)隨溫度升高減小,說明正反應為放熱反應,反應Ⅲ平衡常數(shù)隨溫度升高減小,說明正反應為放熱反應,故D正確。
10.(2015·安徽高考)汽車尾氣中NO產(chǎn)生的反應為N2(g)+O2(g)2NO(g)。一定條件下,等物質(zhì)的量的N2(g)和O2(g)在恒容密閉容器中反應,右圖曲線a表示該反應在溫度T下N2的濃度隨時間的變化,曲線b表示該反應在某一起始反應條件改變時N2的濃度隨時間的變化。下列敘述正確的是( )
A.溫度T下,該反應的平衡常數(shù)K=
B.溫度T下,隨著反應的進行,混合氣體的密度減小
C.曲線b對應的條件改變可能是加入了催化劑
D.若曲線b對應的條件改變是溫度,可判斷該反應的ΔH<0
解析:選A A項,由曲線a可知,達到平衡時c(N2)=c1 mol·L-1,則生成的c(NO)=2(c0-c1)mol·L-1,故K==。B項,反應物和產(chǎn)物都是氣體,當容器保持恒容時,混合氣體的密度始終保持不變。C項,催化劑的加入只能改變反應速率而不可能使平衡發(fā)生移動,故加入催化劑后達到平衡時,c(N2)仍為c1 mol·L-1。D項,若曲線b改變的是溫度,根據(jù)達到平衡時曲線b對應的時間短,則對應溫度高,升高溫度時c(N2)減小,平衡正向移動,正反應為吸熱反應,ΔH>0。
11.(2016·沈陽模擬)工業(yè)上合成氨是在一定條件下進行如下反應:
N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.44 kJ·mol-1;其部分工藝流程如圖:
反應體系中各組分的部分性質(zhì)見下表:
氣體
氮氣
氫氣
氨
熔點(℃)
-210.01
-252.77
-77.74
沸點(℃)
-195.79
-259.23
-33.42
回答下列問題:
(1)寫出該反應的化學平衡常數(shù)表達式:______________,隨著溫度的升高,K值________(填“增大”“減小”或“不變”)。
(2)平衡常數(shù)K值越大,表明________(填字母)。
A.N2的轉(zhuǎn)化率越高
B.NH3的產(chǎn)率越大
C.原料中N2的含量越高
D.化學反應速率越快
(3)對于合成氨反應而言,如圖有關(guān)圖像一定正確的是(選填字母)________。
解析:(1)工業(yè)上合成氨是在一定條件下進行如下反應:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.44 kJ·mol-1,平衡常數(shù)為K=,反應是放熱反應,隨著溫度的升高平衡逆向進行,平衡常數(shù)減?。?
(2)平衡常數(shù)K值越大反應進行的程度越大,正向進行越大,N2的轉(zhuǎn)化率越高,故A正確;反應正向進行,生成的氨氣越多,NH3的產(chǎn)率越大,故B正確;反應正向進行,原料中N2的含量減少,故C錯誤;平衡常數(shù)越大,說明正向進行程度越大,但化學反應速率不一定越快,故D錯誤;
(3)a.升高溫度,平衡逆向移動,則氨氣的體積分數(shù)減小,但反應到達平衡的時間縮短,故正確;
b.反應到達平衡時,各物質(zhì)濃度變化量之比等于其系數(shù)之比,氫氣與氨氣濃度變化量之比為3∶2,故錯誤;
c.使用催化劑加快反應速率,縮短反應時間,但不影響平衡移動,符合題意,故正確。
答案:(1)K= 減小 (2)AB (3)ac
12.(2016·渭南二模)某溫度,將2 mol CO與5 mol H2的混合氣體充入容積為2 L的密閉容器中,在催化劑的作用下發(fā)生反應:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)。經(jīng)過5 min后,反應達到平衡,此時轉(zhuǎn)移電子6 mol。
(1)該反應的平衡常數(shù)為________,v(CH3OH)=______mol·L-1·min-1。若保持體積不變,再充入2 mol CO和1.5 mol CH3OH,此時v(正)________v(逆)(填“>”“<”或“=”)。
(2)在其他條件不變的情況下,再增加2 mol CO與5 mol H2,達到新平衡時,CO的轉(zhuǎn)化率________(填“增大”“減小”或“不變”)。
(3)下列不能說明該反應已達到平衡狀態(tài)的是________。
a.CH3OH的質(zhì)量不變
b.混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不再改變
c.v逆(CO)=2v正(H2)
d.混合氣體的密度不再發(fā)生改變
(4)在一定壓強下,容積為V L的容器充入a mol CO與2a mol H2,在催化劑作用下反應生成甲醇,平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強的關(guān)系如圖所示。則p1________p2(填“大于”“小于”或“等于”,下同)。ΔH________0,該反應在________(填“高溫”或“低溫”)下能自發(fā)進行。
(5)能使該反應的反應速率增大,且平衡向正反應方向移動的是________。
a.及時分離除CH3OH氣體
b.適當升高溫度
c.增大H2的濃度
d.選擇高效催化劑
解析:(1)某溫度,將2 mol CO與5 mol H2的混合氣體充入容積為2 L的密閉容器中,經(jīng)過5 min后,反應達到平衡,依據(jù)化學方程式可知轉(zhuǎn)移電子4 mol 消耗CO物質(zhì)的量為1 mol,則此時轉(zhuǎn)移電子6 mol,消耗CO物質(zhì)的量=×1 mol=1.5 mol,
CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)
起始量/(mol) 2 5 0
變化量/(mol) 1.5 3 1.5
平衡量/(mol) 0.5 2 1.5
平衡濃度c(CO)==0.25 mol· L-1,
c(H2)==1 mol· L-1,
c(CH3OH)==0.75 mol· L-1
平衡常數(shù)K==3;
甲醇表示的反應速率v(CH3OH)==
0.15 mol· L-1·min-1,
若保持體積不變,再充入2 mol CO和1.5 mol CH3OH,計算此時濃度商
Q==1.2<3
說明平衡正向進行,此時v(正)>v(逆);
(2)在其他條件不變的情況下,再增加2 mol CO與5 mol H2,相當于增大壓強,CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),反應是氣體體積減小的反應,平衡正向進行,一氧化碳的轉(zhuǎn)化率增大;
(3)CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH<0,反應是氣體體積減小的放熱反應,反應達到平衡的標志是正逆反應速率相同,各組分含量保持不變,分析選項中變量不變說明反應達到平衡狀態(tài);CH3OH的質(zhì)量不變,物質(zhì)的量不變,說明反應達到平衡狀態(tài),故a不符合;反應前后氣體質(zhì)量不變,反應前后氣體物質(zhì)的量變化,當混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不再改變,說明反應達到平衡狀態(tài),故b不符合;反應速率之比等于化學方程式系數(shù)之比,當滿足2v逆(CO)=v正(H2)時,說明氫氣的正逆反應速率相同,反應達到平衡狀態(tài),但v逆(CO)=2v正(H2)不能說明反應達到平衡狀態(tài),故c符合;反應前后氣體質(zhì)量不變,容器體積不變,混合氣體的密度始終不發(fā)生改變,不能說明反應達到平衡狀態(tài),故d符合;
(4)相同溫度下,同一容器中,增大壓強,平衡向正反應方向移動,則CO的轉(zhuǎn)化率增大,根據(jù)圖像知,p1小于p2,溫度升高一氧化碳轉(zhuǎn)化率減小,說明升溫平衡逆向進行,逆反應為吸熱反應,正反應為放熱反應,ΔH<0,CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)反應是氣體體積減小的反應,ΔS<0,低溫下滿足ΔH-TΔS<0,即低溫下能自發(fā)進行;
(5)CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH<0,反應是氣體體積減小的放熱反應,下列措施中:a.及時分離除CH3OH,減少生成物濃度,平衡正向進行,但反應速率減小,故錯誤;b.升高溫度,平衡逆向移動,故錯誤;c.增大H2的濃度,化學反應速率加快,平衡正向移動,故正確;d.選擇高效催化劑,化學反應速率加快,平衡不移動,故錯誤。
答案:(1)3 0.15 > (2)增大 (3)cd (4)小于 小于 低溫 (5)c
13.(2016·安陽模擬)已知:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH=Q,其平衡常數(shù)隨溫度變化如下表所示:
溫度/℃
400
500
850
平衡常數(shù)
9.94
9
1
請回答下列問題:
(1)上述反應的化學平衡常數(shù)表達式為________,該反應的Q________0(填“>”或“<”)。
(2)850 ℃時在體積為10 L反應器中,通入一定量的CO和H2O(g),發(fā)生上述反應,CO和H2O(g)濃度變化如圖所示,則0~4 min時平均反應速率v(CO)=________。
(3)若在500 ℃時進行,且CO、H2O(g)的起始濃度均為0.020 mol·L-1,該條件下,CO的最大轉(zhuǎn)化率為______。
(4)若在850 ℃時進行,設起始時CO和H2O(g)共為1 mol,其中水蒸氣的體積分數(shù)為x,平衡時CO的轉(zhuǎn)化率為y,試推導y隨x變化的函數(shù)關(guān)系式為________。
(5)有人提出可以設計反應2CO===2C+O2(ΔH>0)來消除CO的污染。請判斷上述反應能否自發(fā)進行:______(填“可能”或“不可能”),理由是________________________。
解析:(1)平衡常數(shù)等于生成物的濃度冪之積除以反應物的濃度冪之積,故K=,依據(jù)圖表數(shù)據(jù)分析,升高溫度,平衡常數(shù)減小,平衡逆向移動,故正反應為放熱反應,ΔH<0;
(2)v(CO)==0.03 mol·L-1·min-1;
(3)設CO的濃度變化量為a,則
CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)
起始/(mol·L-1) 0.02 0.02 0 0
變化/(mol·L-1) a a a a
平衡/(mol·L-1) 0.02-a 0.02-a a a
代入500 ℃時反應平衡常數(shù)有
K===9,解得a=0.015,
CO的最大轉(zhuǎn)化率為:×100%=75%;
(4)因850 ℃時反應平衡常數(shù)為1。起始時水的物質(zhì)的量為x mol,CO的物質(zhì)的量為(1-x)mol,則
CO(g) + H2O(g) H2(g) + CO2(g)
: (1-x) x 0 0
: (1-x)y (1-x)y (1-x)y (1-x)y
: (1-x)(1-y) (x-y+xy) (1-x)y (1-x)y
所以平衡常數(shù)K==1,解得y=x;
(5)反應2CO===2C+O2(ΔH>0),則ΔG=ΔH-TΔS>0,反應ΔH>0吸熱且ΔS<0,依據(jù)ΔG=ΔH-TΔS判斷任何情況下不能自發(fā)進行。
答案:(1)K= <
(2)0.03 mol·L-1·min-1 (3)75% (4)y=x
(5)不能 ΔH>0且ΔS<0,不能自發(fā)進行
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